本发明涉及一种负载型铈基催化剂及其制备方法和用途,特别涉及一种高效去除废气中挥发性有机物(vocs)的贵金属负载型铈基催化剂及其制备方法和用途,属于催化剂领域。
背景技术:
1、在大气污染防治方面,目前,pm2.5污染尚未得到根本性控制,而o3污染也已呈缓慢升高趋势,成为仅次于pm2.5的影响空气质量的重要因素。大气污染要做到多污染物协同控制和区域协同治理,加强pm2.5和o3的协同防控。
2、挥发性有机物(volatile organic compounds,vocs)的饱和蒸气压高于133.32pa,沸点介于50~250℃之间,具有大气光化学反应活性,与空气常规组分及nox等污染物发生光化学反应生成多种二次污染物,是o3和pm2.5生成的共同前驱体。vocs作为大气污染治理的关键,其工业源排放的贡献巨大,因此工业源vocs减排是大气污染防治的重难点。
3、催化燃烧技术是工业vocs净化的主流技术,针对该技术,催化剂的研发是技术进步的核心。贵金属催化剂因其活性温度区间低,得到了广泛的应用,但其价格较高,且在高温下易烧结。此外,在复杂烟气条件下,贵金属催化剂也易中毒失活。
4、石油化工、制药、垃圾焚烧等行业的排放中含有比常规vocs毒性更高、稳定性更强的杂原子vocs,如含氯vocs等,其对人类健康和大气环境有着严重影响,且有时这些污染源排放的废气组分复杂,需要考虑其他污染气氛对催化性能的影响及污染物的协同去除。在这样的情况下更需要提高催化反应的选择性和稳定性,抑制催化剂的中毒。因此,面对部分vocs排放限值极低、处理难度大、处理成本高的现状,提升贵金属vocs催化剂的性能并进一步降低其价格势在必行。
5、铈基催化剂由于其优异的储释氧能力,在vocs催化氧化催化剂的开发中受到了广泛的关注,铈基载体可以通过锚定贵金属粒子增强催化剂的稳定性,同时利用载体与贵金属的协同效应增强催化活性。但如何提升其贵金属原子利用率降低成本、提升产物选择性减少催化剂中毒仍有待解决,可控合成高活性、高稳定性的贵金属负载型铈基催化剂是亟需解决的技术问题。
技术实现思路
1、发明要解决的问题
2、鉴于现有技术存在的技术问题,本发明首先提供一种负载型铈基催化剂。本发明的负载型铈基催化剂实现了更优异的催化性能、更良好的结构稳定性、以及针对杂原子vocs具有更高的目标产物选择性和抗中毒能力。
3、进一步地,本发明还提供一种负载型铈基催化剂的制备方法,该制备方法简单易行,原料易于获取,适合大批量生产。
4、用于解决问题的方案
5、[1]、一种催化剂,所述催化剂包括载体以及负载在所述载体上的活性成分,且所述催化剂具有多孔结构;其中,
6、所述载体为铈氧化物,
7、所述活性成分为贵金属和/或贵金属氧化物,所述活性成分是以粒径小于5nm的亚纳米原子团簇的形式存在于所述载体的表面和/或孔隙中。
8、[2]、根据上述[1]所述的催化剂,其中,以所述催化剂的总质量为100%计,所述催化剂中贵金属元素的含量为0.01%~3%,优选0.1%~1%。所述催化剂中ce元素含量为75%~85%,优选78%~83%。
9、[3]、根据上述[2]所述的催化剂,其中,所述贵金属元素包括铂、钯、钌、铑、铱、银、金中的一种或两种以上的组合。
10、[4]、根据上述[1]-[3]任一项所述的催化剂,其中,所述催化剂的比表面积为5~200m2·g-1,所述催化剂的孔体积为0.1~0.5cm3·g-1。
11、[5]、一种根据上述[1]-[4]任一项所述的催化剂的制备方法,其包括在还原剂的存在下,将活性成分负载在载体上的步骤,优选地,所述还原剂包括硼氢化钠、抗坏血酸、硫代硫酸钠、柠檬酸钠中的一种或两种以上的组合。
12、[6]、根据上述[5]所述的制备方法,其中,所述制备方法包括以下步骤:
13、将铈氧化物溶于第一溶剂中,得到悬浊液;
14、将活性成分前驱体溶于第二溶剂中,得到活性成分前驱体溶液;
15、将还原剂溶于第三溶剂中,得到还原剂溶液;
16、将所述悬浊液、所述活性成分前驱体溶液以及所述还原剂溶液混合,得到混合溶液;
17、除去所述混合溶液中的溶剂,得到固体产物;
18、对所述固体产物进行干燥、煅烧,得到催化剂。
19、[7]、根据上述[6]所述的制备方法,其中,所述悬浊液中,所述铈氧化物的质量浓度为5~200g/l,优选6~100g/l;和/或,
20、所述活性成分前驱体溶液中,所述活性成分前驱体的摩尔浓度为0.01~0.4mol/l,优选0.03~0.15mol/l;和/或,
21、所述还原剂溶液中,所述还原剂的摩尔浓度为0.01~10mol/l,优选0.05~1mol/l。
22、[8]、根据上述[6]或[7]所述的制备方法,其中,所述活性成分前驱体包括铂盐、钯盐、钌盐、铑盐、铱盐、银盐、金盐中的一种或两种以上的组合;和/或,
23、所述第一溶剂、第二溶剂以及第三溶剂为极性溶剂,且所述第一溶剂、第二溶剂以及第三溶剂相同或不同。
24、[9]、根据上述[6]-[8]任一项所述的制备方法,其中,利用水浴加热的方式除去所述混合溶液中的溶剂,优选地,所述水浴加热的温度为50~100℃,优选60~90℃;和/或,
25、所述煅烧包括升温至200~800℃煅烧2~24h;优选地,所述升温的速率为1~20℃/min;
26、更优选地,所述煅烧是在煅烧气氛下进行的;所述煅烧气氛优选为氮气平衡的氧气含量为1~99vol%的混合气体。
27、[10]、一种根据上述[1]-[4]任一项所述的催化剂在催化氧化挥发性有机物的用途。
28、发明的效果
29、本发明的负载型铈基催化剂具有优异的催化活性,兼具良好的稳定性,适用温度范围广,实现了更优异的vocs催化性能、以及针对杂原子vocs具有更高的目标产物选择性和抗中毒能力。本发明的催化剂可广泛适用于石化、化工、制药、垃圾焚烧等行业挥发性有机物废气的排放控制。
30、本发明的负载型铈基催化剂的制备方法简单易行,原料易于获取,适用于规模化生产,具有商业化前景。
1.一种催化剂,其特征在于,所述催化剂包括载体以及负载在所述载体上的活性成分,且所述催化剂具有多孔结构;其中,
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以所述催化剂的总质量为100%计,所述催化剂中的贵金属元素的含量为0.01%~3%,优选0.1%~1%,所述催化剂中的铈元素的含量为75%~83%,优选78%~83%。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于,所述贵金属元素包括铂、钯、钌、铑、铱、银、金中的一种或两种以上的组合。
4.根据权利要求1-3任一项所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂的比表面积为5~200m2·g-1,所述催化剂的孔体积为0.1~0.5cm3·g-1。
5.一种根据权利要求1-4任一项所述的催化剂的制备方法,其特征在于,包括在还原剂的存在下,将活性成分负载在载体上的步骤,优选地,所述还原剂包括硼氢化钠、抗坏血酸、硫代硫酸钠、柠檬酸钠中的一种或两种以上的组合。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述悬浊液中,所述铈氧化物的质量浓度为5~200g/l,优选6~100g/l;和/或,
8.根据权利要求6或7所述的制备方法,其特征在于,所述活性成分前驱体包括铂盐、钯盐、钌盐、铑盐、铱盐、银盐、金盐中的一种或两种以上的组合;和/或,
9.根据权利要求6-8任一项所述的制备方法,其特征在于,利用水浴加热的方式除去所述混合溶液中的溶剂,优选地,所述水浴加热的温度为50~100℃,优选60~90℃;和/或,
10.一种根据权利要求1-4任一项所述的催化剂在催化氧化挥发性有机物的用途。
