本发明属于产品提纯回收，涉及一种嘧菌酯结晶滤液中产品的回收处理方法。
背景技术：
1、嘧菌酯是目前全球最大的农用杀菌剂产品，广谱、高效，被广泛生产和使用。国内大多数厂家均是采用苯并呋喃酮与原甲酸三甲酯反应再与二氯嘧啶缩合最后与水杨腈反应得到嘧菌酯，最后在甲醇、醋酸丁酯等溶剂中结晶得到嘧菌酯产品，在结晶滤液中残存部分嘧菌酯、以及如下所示的杂质a：
2、
3、目前大多数厂家处理工艺是将该结晶滤液浓缩回收溶剂，浓缩后残液则直接舍弃作为固废处理，由于结晶滤液中含有部分嘧菌酯，如能实现嘧菌酯与杂质a的分离则可以实现结晶滤液中嘧菌酯的回收。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种嘧菌酯结晶滤液中产品的回收处理方法。本发明方法成本低、较容易实现嘧菌酯结晶母液中嘧菌酯与杂质a的分离。
2、为达此目的，本发明采用以下技术方案：
3、一方面，本发明提供一种嘧菌酯结晶滤液中产品的回收处理方法，所述方法包括以下步骤：
4、(1)将结晶母液进行浓缩，而后向浓缩液中加入醚类溶剂，升温回流，而后降温结晶，过滤；
5、(2)将步骤(1)得到的滤液进行浓缩，向浓缩液中加入嘧菌酯结晶溶剂溶解，升温回流，而后降温结晶，得到嘧菌酯。
6、在本发明中，通过研究发现，通过先使用醚类溶剂进行结晶而后再利用嘧菌酯结晶溶剂，升温回流，而后降温结晶，可以容易的实现嘧菌酯与杂质a的分离。
7、优选地，步骤(1)所述浓缩为浓缩至原结晶母液质量的1/5～1/4，
8、优选地，步骤(1)所述浓缩的温度为90～130℃，例如90℃、95℃、98℃、100℃、105℃、110℃、120℃或130℃；优选地，步骤(1)所述浓缩的在压力-95～-70kpa下进行，例如-95kpa、-90kpa、-85kpa、-80kpa、-75kpa或-70kpa。
9、优选地，步骤(1)所述醚类溶剂选自甲基叔丁基醚、丁醚或丙醚中的任意一种或至少两种的组合，更优选的为甲基叔丁基醚。
10、优选地，步骤(1)所述向浓缩液中加入醚类溶剂时，保持浓缩液温度在40～50℃，例如40℃、43℃、45℃、48℃或50℃。
11、优选地，步骤(1)所述升温回流的温度为40-140℃，例如40℃、50℃、60℃、80℃、100℃、110℃、120℃、130℃或140℃；时间为1.5～2小时，例如1.5小时、1.8小时或2小时。
12、优选地，步骤(1)所述浓缩液与醚类溶剂的重量比为1:0.5～2，例如1:0.5、1:0.8、1:1、1:1.2、1:1.5、1:1.8或1:2，优选1:1。
13、优选地，步骤(1)所述降温为降至10～30℃，例如10℃、13℃、15℃、18℃、20℃、23℃、25℃、28℃或30℃，优选10～20℃。
14、优选地，步骤(1)所述结晶的时间为20～60min，例如20min、25min、28min、30min、35min、40min、45min、50min、55min或60min。在本发明中，如果步骤(1)所述结晶的时间过短则析出不完全，如果结晶时间过长则杂质a会析出。
15、在本发明中，步骤(1)结晶析出的固体主要为杂质a。
16、优选地，步骤(2)所述浓缩为浓缩至步骤(1)得到的滤液质量的2/7～2/3，例如2/7、2/6、2/5、2/4或2/3。
17、优选地，步骤(2)所述浓缩的温度为50～150℃，例如50℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃或150℃；优选地，步骤(2)所述浓缩在压力-95～0kpa下进行，例如-95kpa、-90kpa、-85kpa、-80kpa、-75kpa、-70kpa、-60kpa、-50kpa、-30kpa、-10kpa或0kpa。
18、优选地，步骤(2)所述浓缩液与嘧菌酯结晶溶剂的重量比为1:0.5～2，例如1:0.5、1:0.8、1:1、1:1.2、1:1.5、1:1.8或1:2。
19、优选地，步骤(2)所述嘧菌酯结晶溶剂选自甲醇、醋酸丁酯或醋酸丁酯与甲苯混合物；
20、优选地，步骤(2)所述升温回流的温度为60-100℃，例如60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃或100℃，时间为1.5～2小时，例如1.5小时、1.8小时或2小时。
21、优选地，步骤(2)所述降温为降至0～20℃，例如0℃、5℃、10℃、15℃、18℃或20℃。
22、优选地，步骤(2)所述结晶的时间为20～60min，例如20min、25min、28min、30min、35min、40min、45min、50min、55min或60min。在本发明中，如果步骤(2)所述结晶的时间过短则析出不完全，如果结晶时间过长则杂质a又会析出。
23、在本发明中，步骤(2)结晶进行过滤，烘干，得到嘧菌酯。
24、在本发明中，可以将回收得到的产品再利用如上所述的回收处理方法重复处理至少一次，以进一步提高得到的产品中嘧菌酯的含量。
25、作为本发明的优选技术方案，所述嘧菌酯结晶滤液中产品的回收处理方法具体包括以下步骤：
26、(1)将结晶母液在90～130℃、压力-95～-70kpa下进行浓缩，浓缩至原结晶母液质量的1/5～1/4，而后向浓缩液中加入醚类溶剂，所述浓缩液与醚类溶剂的重量比为1:0.5～2，升温，在40-140℃下回流1.5～2小时，而后降温至10～30℃结晶20～60min，过滤；
27、(2)将步骤(1)得到的滤液在50～150℃、压力-95～0kpa下进行浓缩，浓缩至步骤(1)得到的滤液质量的2/7～2/3，向浓缩液中加入嘧菌酯结晶溶剂溶解，升温至60-100℃回流1.5～2小时，而后降温至0～20℃结晶20～60min，过滤，烘干，得到嘧菌酯。
28、相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
29、本发明的方法成本低，且较容易实现嘧菌酯结晶母液中嘧菌酯与杂质a的分离，经过处理后嘧菌酯结晶母液中杂质a的含量由9％降低为0.8％，处理后嘧菌酯可以实现70％以上的回收。经过本发明处理的嘧菌酯结晶母液中固废量降低30％。
1.一种嘧菌酯结晶滤液中产品的回收处理方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的回收处理方法，其特征在于，步骤(1)所述浓缩为浓缩至原结晶母液质量的1/5～1/4；
3.根据权利要求1或2所述的回收处理方法，其特征在于，步骤(1)所述醚类溶剂选自甲基叔丁基醚、丁醚或丙醚中的任意一种或至少两种的组合，更优选的为甲基叔丁基醚；
4.根据权利要求1-3中任一项所述的回收处理方法，其特征在于，步骤(1)所述升温回流的温度为40-140℃，时间为1.5～2小时。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的回收处理方法，其特征在于，步骤(1)所述浓缩液与醚类溶剂的重量比为1:0.5～2，优选1:1。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的回收处理方法，其特征在于，步骤(1)所述降温为降至10～30℃，优选10～20℃；
7.根据权利要求1-6中任一项所述的回收处理方法，其特征在于，步骤(2)所述浓缩为浓缩至步骤(1)得到的滤液质量的2/7～2/3；
8.根据权利要求1-7中任一项所述的回收处理方法，其特征在于，步骤(2)所述浓缩液与嘧菌酯结晶溶剂的重量比为1：0.5～2。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的回收处理方法，其特征在于，步骤(2)所述升温回流的温度为60-100℃，时间为1.5～2小时；
10.根据权利要求1-8中任一项所述的回收处理方法，其特征在于，所述回收处理方法包括以下步骤：
