本发明属于有机电致发光材料,具体涉及一种有机化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件。
背景技术:
1、近年来,基于有机材料的光电子器件发展十分迅速,成为领域内的研究热点。有机光电子器件的示例包括有机发光二极管(oled)、有机场效应晶体管、有机光伏电池、有机传感器等,其中以oled的发展尤其迅速,已经在信息显示领域取得商业上的成功。oled可以提供高饱和度的红、绿、蓝三颜色,用其制成的全色显示装置无需额外的背光源,具有色彩炫丽、轻薄柔软、成本低廉、可柔性、高效率、低能耗等优点。
2、oled器件的核心为含有多种功能化有机材料的多层薄膜结构。常见的功能化有机材料包括:空穴注入材料、空穴传输材料、空穴阻挡材料、电子注入材料、电子传输材料、电子阻挡材料、发光主体材料和发光客体材料(染料)等。通电时,电子和空穴被分别注入、传输到发光区域并在此复合,从而产生激子并发光。
3、目前的oled按照发光机理可分为荧光发光、磷光发光、热激发延迟荧光和热激发敏化荧光。常见的荧光发光体主要利用电子和空穴结合时产生的单线态激子发光,现在仍然广泛地应用于各种oled产品中。有些金属络合物(如铱络合物、铂络合物)可以同时利用三线态激子和单线态激子进行发光,被称为磷光发光体,其能量转换效率可以比传统的荧光发光体提升高达四倍。热激发延迟荧光(tadf)通过促进三线态激子向单线态激子的转变,在不采用金属络合物的情况下,仍然可以有效地利用三线态激子而实现较高的发光效率。热激发敏化荧光(tasf)技术则采用具有tadf性质的材料,通过能量转移的方式来敏化发光体,同样可以实现较高的发光效率。
4、虽然采用oled技术的产品已商品化,但仍需要对器件的效率、电压、寿命等性能持续提高,以满足人们对高品质的显示效果的追求。因此,本领域亟待开发更多种类、更高性能的有机材料,其应用于有机电致发光器件,使器件具有更好的发光效果。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种有机化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件,通过分子结构的设计,使所述有机化合物具有优异的光电性质,其用于有机电致发光器件,尤其适于作为发光层主体材料,能够有效提升器件的发光效率。
2、为达此目的,本发明采用以下技术方案:
3、第一方面,本发明提供一种有机化合物,所述有机化合物具有如式i所示结构:
4、
5、式i中,x1、x2各自独立地为o或s。
6、式i中,r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9各自独立地选自氢、基团a、卤素、取代或未取代的c1-c20直链或支链烷基、取代或未取代的c3-c20环烷基、取代或未取代的c2-c20烯基、取代或未取代的c1-c20烷氧基、取代或未取代的c1-c20烷基硅基、取代或未取代的c1-c20烷基氨基、氰基、硝基、羟基、氨基、取代或未取代的c6-c60芳基氨基、取代或未取代的c3-c60杂芳基氨基、取代或未取代的c6-c60芳氧基、取代或未取代的c3-c60杂芳氧基、取代或未取代的c6-c60芳基、取代或未取代的c3-c60杂芳基中的任意一种;所述r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8和r9中的至少一个为基团a。
7、所述r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9各自独立地与相邻的环结构不连接或通过化学键连接成环。
8、本发明中,“r1与相邻的环结构不连接”意指r1仅与c原子通过单键连接;“r1与相邻的环结构通过化学键连接成环”意指r1除了与c原子通过化学键连接之外,还与相邻的环(例如r2的环、x2所在的环)通过化学键连接,从而形成稠合的环结构;r2-r9同理。下文涉及到相同描述时,均具有相同的含义,不再一一赘述。
9、所述基团a具有如式ii所示结构:
10、
11、式ii中,-*代表基团的连接位点。
12、式ii中,l1、l2、l3各自独立地选自单键、取代或未取代的c6-c60亚芳基、取代或未取代的c3-c60亚杂芳基中的任意一种;当所述l1为单键时,代表式ii中的n原子与式i中的母核c原子通过单键直接相连;当l2/l3为单键时,代表n原子与ar2/ar1通过单键直接相连。
13、ar1为至少4个芳香环稠合而成的稠环基,具有如式a所示结构:
14、
15、所述ar1通过任意可以连接的位点与l3相连;需要说明的是,所述ar1中“任意可以连接的位点”包括环a、中心的苯环、虚线示出的环d、环e上的任意位点。
16、式a中,虚线代表环d、环e为可选地结构,即环d存在或不存在,环e存在或不存在。
17、式a中,环a、环d、环e各自独立地选自取代或未取代的c6-c60芳环、取代或未取代的c3-c60杂芳环中的任意一种。
18、本发明中,所述ar1为至少4个芳香环稠合而成的稠环基,即除了中心的苯环之外,环a、可选地环d和可选地环e中的芳香环的总个数≥3。
19、式ii中,ar2选自取代或未取代的c6-c60芳基、取代或未取代的c3-c60杂芳基中的任意一种。
20、r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9、l1、l2、l3、环a、环d、环e、ar2中所述取代的取代基各自独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c2-c20烯基、c1-c20烷氧基、c1-c20烷基硅基、c6-c60芳基氨基、c3-c60杂芳基氨基、c6-c30芳氧基、c3-c30杂芳氧基、c6-c60芳基、c3-c60杂芳基中的任意一种或至少两种的组合;所述取代的取代基各自独立地与相邻的环结构不连接或通过化学键连接成环。
21、本发明中,所述“取代或未取代”的基团,可以取代有一个取代基,也可以取代有多个取代基,当取代基为多个(至少2个)时,可以为相同或不同的取代基;下文涉及到相同的表达方式时,均具有同样的含义。如无特殊说明,则取代的取代基的选择范围均如上所示,不再赘述。
22、本发明提供的有机化合物具有式i所示的分子结构,其中母核结构为含有双(硫)醚键的大平面稠环结构,大平面稠环结构与芳胺类的基团a连接,并且所述基团a中引入大共轭稠环基团ar1,通过结构的设计和基团之间的相互作用,一方面,母核中大平面稠环结构的引入增大了分子的平面性,有利于载流子的传输,另一方面,基团a中大共轭基团的引入调整了化合物整体的激发态能级结构,使其在主客体能量传递更加有效,提高了激子利用率;而且,有机化合物为大平面稠环母核结构与含有大共轭稠环基团的芳胺类基团a连接,使其具有优良的空穴传输和注入性能。所述有机化合物具有优异的光电性质,其用于有机电致发光器件,尤其适于作为发光层的主体材料,能够有效提器件的发光效率。
23、需要说明的是,本发明中为了便于说明对各个基团/特征可能的作用分别进行了描述,但这并不表示这些基团/特征是孤立地起作用的。实际上,获得良好性能的本质原因上是整个分子结构的优化组合,是各个基团之间协同作用的结果,而不是单一基团/特征的效果。
24、本发明中,所述卤素均可以为氟、氯、溴或碘。下文涉及到相同的描述,均具有相同的含义。
25、本发明中,对于化学元素的表述,若无特别说明,则包含化学性质相同的同位素的概念,例如,氢(h)则包括1h(氕)、2h(氘,d)、3h(氚,t)等;碳(c)则包括12c、13c等。
26、本发明中,若无特别说明,杂芳基的杂原子选自n、o、s、p、b、si或se,优选n、o或s。
27、本发明中,“—”划过的环结构的表达方式,表示连接位点于该环结构上任意能够成键的位置。
28、在本发明中,ca-cb的表达方式代表该基团具有的碳原子数为a-b,若无特殊说明,该碳原子数不包括取代基的碳原子数。
29、在本发明中,“各自独立地”表示其主语具有多个时,彼此之间可以相同也可以不同。
30、本发明中,所述c1-c20均可以为c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10、c11、c12、c13、c14、c15、c16、c17、c18或c19等。
31、所述c3-c20均可以为c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10、c11、c12、c13、c14、c15、c16、c17、c18或c19等。
32、所述c2-c20均可以为c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9、c10、c11、c12、c13、c14、c15、c16、c17、c18或c19等。
33、所述c6-c60均可以为c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26、c28、c30、c32、c34、c36、c38、c40、c42、c44、c46、c48、c50、c52、c54、c56或c58等。
34、所述c3-c60均可以为c3、c4、c5、c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26、c28、c30、c32、c34、c36、c38、c40、c42、c44、c46、c48、c50、c52、c54、c56或c58等。
35、所述c6-c30均可以为c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26或c28等。
36、所述c3-c30均可以为c3、c4、c5、c6、c9、c10、c12、c14、c16、c18、c20、c22、c24、c26或c28等。
37、本发明中,所述c1-c20直链或支链烷基,优选c1-c16直链或支链烷基,更进一步优选c1-c10直链或支链烷基,示例性地包括但不限于:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、新己基、2-乙基己基、正辛基、正庚基、正壬基、正癸基等。
38、所述c1-c20烷氧基的具体例,可以举出上述直链或支链烷基的例子与o连接而得到的一价基团。
39、所述c1-c20烷基硅基的具体例,为-sih3中的至少一个氢被上述直链或支链烷基取代而到的一价基团;所述c1-c20烷基氨基的具体例,为-nh2中的至少一个氢被上述直链或支链烷基取代而到的一价基团。
40、所述c3-c20环烷基,优选c3-c10环烷基,包括单环烷基或多环烷基。其中,单环烷基是指含有单个环状结构的烷基,多环烷基是指两个或两个以上的环烷基通过共享一个或多个环上碳原子所组成的结构;示例性地包括但不限于:环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基等。
41、所述c2-c20烯基,优选c2-c10烯基,其中包含至少一个c=c,示例性地包括但不限于:乙烯基、丙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、丁二烯基、戊二烯基等。
42、所述c6-c60芳基,优选为c6-c30芳基,进一步优选为c6-c20芳基,包括单环芳基和稠环芳基;所述单环芳基意指基团中含有至少1个苯基,当含有至少2个苯基时,苯基之间通过单键相连,示例性地包括但不限于:苯基、联苯基、三联苯基等;所述稠环芳基意指基团中含有至少2个芳环,且芳环之间共用两个相邻的碳原子互相稠合的基团,示例性地包括但不限于:萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基及其衍生物(9,9-二甲基芴基、9,9-二乙基芴基、9,9-二丙基芴基、9,9-二丁基芴基、9,9-二戊基芴基、9,9-二己基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9-二萘基芴基、螺二芴基、苯并芴基等)、荧蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、基、并四苯基、苊烯基、苯并苊烯基等。
43、所述c3-c60杂芳基,优选为c3-c30杂芳基,进一步优选为c3-c20杂芳基,包括单环杂芳基或稠环杂芳基。所述单环杂芳基意指分子中含有至少一个杂芳基,当分子中含有一个杂芳基和其他基团(如芳基、杂芳基等)时,杂芳基和其他基团之间通过单键进行连接,示例性地包括但不限于:吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、联吡啶基、苯基吡啶基、吡啶基苯基等。所述稠环杂芳基意指分子中至少含有一个芳杂环和一个芳香性环(芳杂环或芳环),且二者之间共用两个相邻的原子互相稠合的基团,示例性地包括但不限于:喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、异苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基及其衍生物(n-苯基咔唑基、n-萘基咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、吲哚并咔唑基、氮杂咔唑基等)、吖啶基、吩噻嗪基、吩恶嗪基、氢化吖啶基等。
44、本发明中,所述c6-c60芳氧基、c6-c30芳氧基为可以举出的上述芳基与o连接而成的一价基团,所述c3-c60杂芳氧基、c3-c30杂芳氧基为可以举出的上述杂芳基与o连接而成的一价基团。
45、本发明中,所述c6-c60芳基氨基的具体例,为-nh2中的至少一个氢被上述芳基取代而到的一价基团,示例性地包括但不限于:苯基氨基、甲基苯基氨基、萘基氨基、蒽基氨基、菲基氨基、联苯基氨基等。所述c3-c60杂芳基氨基的的具体例,为-nh2中的至少一个氢被上述杂芳基取代而到的一价基团,示例性地包括但不限于:吡啶基氨基、嘧啶基氨基、二苯并呋喃基氨基等。
46、本发明中,所述c6-c60芳环,优选c6-c30芳环,进一步优选c6-20芳环,包括单芳环和稠合芳环;所述单芳环包括苯环,所述稠合芳环意指环中含有至少2个芳环,且芳环之间共用两个相邻的碳原子互相稠合,示例性地包括但不限于:萘环、蒽环、菲环、茚环、芴环及其衍生物(9,9-二甲基芴环、苯并芴环、螺二芴环等)、苊环、荧蒽环、三亚苯环、芘环、苝环、环或并四苯环等。
47、所述c3-c60杂芳环,优选c3-c30杂芳环,进一步优选c3-20杂芳环,包括单杂芳环或稠杂芳环。所述单杂芳环示例性地包括但不限于:吡咯环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、呋喃环、噻吩环、吡咯环等。所述稠杂芳环意指环结构中至少含有一个芳杂环和一个芳香性环(芳杂环或芳环),且二者之间共用两个相邻的原子互相稠合,示例性地包括但不限于:喹啉环、异喹啉环、喹喔啉环、喹唑啉环、苯并呋喃环、苯并噻吩环、异苯并呋喃环、异苯并噻吩环、吲哚环、二苯并呋喃环、二苯并噻吩环、咔唑环及其衍生物(n-苯基咔唑环、苯并咔唑环、二苯并咔唑环、吲哚并咔唑环、氮杂咔唑环等)、吖啶环、吩噻嗪环、吩恶嗪环、氢化吖啶环等。
48、优选地,所述x1和x2相同,所述x1和x2为o,或,所述x1和x2为s。
49、优选地,所述r1、r2和r3中的一个为基团a;
50、优选地,所述r2为基团a。
51、优选地,所述r4、r5、r6、r7、r8和r9中的一个为基团a。
52、优选地,所述r5或r8为基团a。
53、优选地,所述r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8和r9中有且仅有一个为基团a。
54、优选地,所述r2、r5或r8中的一个为基团a。
55、优选地,所述r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9中,除所述基团a之外,其他基团各自独立地选自氢、取代或未取代的c1-c10(例如c1、c2、c3、c4、c5、c6、c8、c10等)直链或支链烷基、取代或未取代的c3-c10(例如c3、c4、c5、c6、c8、c10等)环烷基、取代或未取代的c6-c20(例如c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18等)芳基、取代或未取代的c5-c20(例如c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18等)杂芳基中的任意一种。
56、优选地,所述r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9中,除所述基团a之外,其他基团均为氢。
57、优选地,所述有机化合物具有如式ia或式ib所示结构:
58、
59、优选地,所述l1、l2、l3各自独立地选自单键、取代或未取代的c6-c30(例如c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18、c20、c22、c25、c28等)亚芳基、取代或未取代的c3-c30(例如c4、c5、c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18、c20、c22、c25、c28等)亚杂芳基中的任意一种。
60、优选地,所述l1、l2、l3各自独立地选自单键、取代或未取代的如下基团中的任意一种:
61、其中,-*代表基团的连接位点。
62、y1选自o、s、cry1ry2或nry3中的任意一种。
63、ry1、ry2、ry3各自独立地选自c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c2-c10烯基、c6-c30芳基或c3-c30杂芳基中的任意一种;所述ry1和ry2不连接或通过化学键连接成环。
64、优选地,所述y1为o或s。
65、优选地,所述l1、l2、l3各自独立地选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚二苯并呋喃、取代或未取代的亚二苯并噻吩基中的任意一种。
66、l1、l2、l3中所述取代的取代基各自独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c2-c20烯基、c1-c20烷氧基、c1-c20烷基硅基、c6-c60芳基氨基、c3-c60杂芳基氨基、c6-c30芳氧基、c3-c30杂芳氧基、c6-c60芳基、c3-c60杂芳基中的任意一种或至少两种的组合,优选卤素、氰基、c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c6-c30芳基中的任意一种或至少两种的组合,进一步优选卤素、氰基、c1-c10(例如c2、c3、c4、c5、c6、c8等)直链或支链烷基、c3-c10环烷基(例如c3、c4、c5、c6、c8等)中的任意一种或至少两种的组合。
67、优选地,所述l1、l2、l3各自独立地选自单键、取代或未取代的c6-c30亚芳基中的任意一种,优选单键、取代或未取代的如下基团中的任意一种:进一步优选为单键、其中,-*代表基团的连接位点。
68、优选地,所述ar1选自如下基团中的任意一种:
69、其中,-*代表基团的连接位点。
70、r11、r12、r13、r14表示单取代至最大允许取代;当表示多取代(例如二取代、三取代等)时,多个r11为相同或不同的基团;r12、r13和r14同理,简明起见,不再赘述。
71、r11、r12、r13、r14、r21各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c2-c20烯基、c1-c20烷氧基、c1-c20烷基硅基、c6-c60芳基氨基、c3-c60杂芳基氨基、c6-c30芳氧基、c3-c30杂芳氧基、c6-c60芳基、c3-c60杂芳基中的任意一种或至少两种的组合;其中,当r11、r12、r13、r14为氢时,代表ar1的前述环结构上不含有取代基。
72、x3选自o、s、cr31r32、nr33、sir34r35中的任意一种,进一步优选o、s或cr31r32。
73、r31、r32、r33、r34、r35各自独立地选自c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c2-c10烯基、c6-c30芳基或c3-c30杂芳基中的任意一种;所述r31和r32不连接或通过化学键连接成环,所述r34和r35不连接或通过化学键连接成环。
74、x4为o或s。
75、环f选自取代或未取代的c6-c50芳环、取代或未取代的c3-c50杂芳环中的任意一种。
76、环f中所述取代的取代基选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c2-c20烯基、c1-c20烷氧基、c1-c20烷基硅基、c6-c60芳基氨基、c3-c60杂芳基氨基、c6-c30芳氧基、c3-c30杂芳氧基、c6-c60芳基、c3-c60杂芳基中的任意一种或至少两种的组合。
77、优选地,所述环f选自取代或未取代的c6-c12芳环中的任意一种,进一步优选苯环。
78、优选地,所述ar1选自中的任意一种。
79、优选地,所述ar1选自取代或未取代的如下基团中的任意一种:
80、其中,-*代表基团的连接位点。
81、x3选自o、s或cr31r32中的任意一种。
82、r31、r32各自独立地选自c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c2-c10烯基、c6-c30芳基或c3-c30杂芳基中的任意一种;所述r31和r32不连接或通过化学键连接成环。
83、x4为o或s。
84、r21选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c2-c20烯基、c1-c20烷氧基、c1-c20烷基硅基、c6-c60芳基氨基、c3-c60杂芳基氨基、c6-c30芳氧基、c3-c30杂芳氧基、c6-c60芳基或c3-c60杂芳基中的任意一种。
85、ar1中所述取代的取代基各自独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c2-c20烯基、c1-c20烷氧基、c1-c20烷基硅基、c6-c60芳基氨基、c3-c60杂芳基氨基、c6-c30芳氧基、c3-c30杂芳氧基、c6-c60芳基、c3-c60杂芳基中的任意一种或至少两种的组合。
86、优选地,所述r31、r32各自独立地选自c1-c10(例如c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8或c9等)直链或支链烷基、c6-c20(例如c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18等)芳基中的任意一种,进一步优选为c1-c6直链或支链烷基、苯基、联苯基、萘基中的任意一种,更进一步优选甲基或苯基。
87、优选地,所述r21选自氢、c1-c10(例如c2、c3、c4、c5、c6、c7、c8或c9等)直链或支链烷基、c6-c20(例如c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18等)芳基中的任意一种,进一步优选苯基、联苯基、三联苯基或萘基。
88、优选地,所述ar1选自取代或未取代的如下基团中的任意一种:
89、
90、进一步优选地,所述ar1选自取代或未取代的如下基团中的任意一种:其中,-*代表基团的连接位点。
91、优选地,所述ar2选自取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基中的任意一种;ar2中所述取代的取代基各自独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c2-c20烯基、c1-c20烷氧基、c1-c20烷基硅基、c6-c60芳基氨基、c3-c60杂芳基氨基、c6-c30芳氧基、c3-c30杂芳氧基、c6-c60芳基、c3-c60杂芳基中的任意一种或至少两种的组合;ar2中所述取代的取代基各自独立地与相邻的环结构不连接或通过化学键连接成环。
92、优选地,所述ar2选自取代或未取代的如下基团中的任意一种:其中,-*代表基团的连接位点;
93、y2选自o、s、cry4ry5或nry6的任意一种。
94、ry4、ry5、ry6各自独立地选自c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c2-c10烯基、c6-c30芳基或c3-c30杂芳基中的任意一种;所述ry4和ry5不连接或通过化学键连接成环。
95、优选地,所述y2为o、s或cry4ry5,进一步优选o或s。
96、优选地,所述ar2选自取代或未取代的如下基团中的任意一种:苯基、萘基、联苯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、三联苯基。
97、优选地,所述ry4、ry5各自独立地选自c1-c10(例如c2、c3、c4、c5、c6、c8等)直直链或支链烷基、c6-c20(例如c6、c7、c8、c9、c10、c12、c14、c16或c18等)芳基中的任意一种,进一步优选为c1-c6直链或支链烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯基萘基、萘基苯基中的任意一种,更进一步优选甲基。
98、优选地,ar2中所述取代的取代基各自独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、c1-c10(例如c2、c3、c4、c5、c6、c8等)直链或支链烷基、c3-c10(例如c4、c5、c6、c8等)环烷基、c2-c10(例如c2、c3、c4、c5、c6、c8等)烯基、c6-c30(例如c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18、c20、c22、c25、c28等)芳基、c3-c30(例如c4、c5、c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18、c20、c22、c25、c28等)杂芳基中的任意一种或至少两种的组合;ar2中所述取代的取代基各自独立地与相邻的环结构不连接或通过化学键连接成环。
99、优选地,ar2中所述取代的取代基各自独立地与相邻的环结构不连接或通过化学键连接成环cy,所述环cy选自取代或未取代的c6-c20(例如c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18等)芳环、取代或未取代的c3-c20(例如c4、c5、c6、c9、c10、c12、c14、c15、c16、c18等)杂芳环中的任意一种,进一步优选为苯环。
100、示例性地,ar2中所述取代的取代基与相邻的环结构通过化学键连接成苯环,使ar2形成的结构。
101、优选地,所述ar2选自取代或未取代的如下基团中的任意一种:
102、
103、优选地,所述有机化合物具有如下p1-p225中任一项所示的结构:
104、
105、
106、
107、
108、
109、
110、
111、
112、
113、
114、
115、
116、
117、
118、
119、
120、
121、
122、第二方面,本发明提供一种如第一方面所述的有机化合物的应用,所述有机化合物应用于有机电子器件。
123、优选地,所述有机电子器件包括有机电致发光器件、光学传感器、太阳能电池、照明元件、有机薄膜晶体管、有机场效应晶体管、有机薄膜太阳能电池、信息标签、电子人工皮肤片材、片材型扫描器或电子纸。
124、优选地,所述有机化合物应用于有机电致发光器件,进一步优选应用于红光有机电致发光器件。
125、优选地,所述有机化合物在有机电致发光器件中作为发光层材料,进一步优选作为发光层的主体材料。
126、第三方面,本发明提供一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及设置于所述第一电极与第二电极之间的至少一个有机层;所述有机层中包括至少一种如第一方面所述的有机化合物。
127、优选地,所述有机层中包括至少一种p1-p225所示结构的有机化合物。
128、优选地,所述有机层包括发光层,所述发光层中包括至少一种如第一方面所述的有机化合物。
129、优选地,所述发光层包括主体材料和掺杂材料,所述主体材料包括至少一种如第一方面所述的有机化合物。
130、作为本发明的优选技术方案,所述有机化合物作为发光层的主体材料,其是具有易注入、高迁移率特性的空穴型主体材料,尤其适于作为红光发光层主体材料,能够提高有机电致发光器件的发光效率。
131、优选地,所述主体材料包括第一主体材料和第二主体材料的组合,所述第一主体材料中包括至少一种如第一方面所述的有机化合物。
132、优选地,所述第二主体材料为三嗪类化合物。
133、本发明中,所述三嗪类化合物的结构为其中,ar3、ar4、ar5各自独立地选自取代或未取代的c6-c60芳基、取代或未取代的c3-c60杂芳基中的任意一种,所述取代的取代基各自独立地选自卤素、c1-c20链状烷基、c2-c10烯基、c3-c20环烷基、c2-c20杂环烷基、c1-c10烷氧基、羧基、硝基、氰基、氨基、羟基、巯基、c1-c20烷基硅基、c1-c20烷基氨基、c6-c30芳基氨基、c3-c30杂芳基氨基、c6-c30芳氧基、c3-c30杂芳氧基、c6-c60芳基、c3-c60杂芳基中的任意一种或至少两种的组合。
134、优选地,所述有机化合物作为第一主体材料用于双主体器件中,其具有优异的空穴传输性能,与三嗪类的第二主体材料(电子型主体)进行复配,能够有效调控并实现空穴与电子的传输平衡,从而改善器件的效率和寿命,提高器件的综合性能。
135、优选地,所述第一主体材料和第二主体材料的质量比为(0.1-2):1,例如可以为0.2:1、0.3:1、0.4:1、0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1、1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1、1.5:1、1.6:1、1.7:1、1.8:1或1.9:1等,进一步优选为(0.5-1.5):1。
136、优选地,所述掺杂材料(又称“染料”、“发光染料”、“客体材料”)为磷光掺杂材料。
137、优选地,以所述主体材料的质量为100%计,所述发光层中掺杂材料的质量为0.1-10%,例如可以为0.5%、1%、2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%或9%等。
138、优选地,所述有机层还包括空穴传输区和电子传输区。优选地,所述空穴传输区包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层中的任意一种或至少两种的组合。优选地,所述电子传输区包括电子注入层、电子传输层、空穴阻挡层中的任意一种或至少两种的组合。
139、在一个优选技术方案中,所述有机电致发光器件(oled器件)包括第一电极和第二电极,以及位于电极之间的有机层。该有机层又可以分为多个区域,例如包括空穴传输区、发光层和电子传输区;所述发光层包含至少一种如第一方面所述的有机化合物,进一步优选包含至少一种p1-p225所示结构的有机化合物。
140、在一个优选技术方案中,所述有机电致发光器件包括基板,以及依次设置于基板上的第一电极、多个发光功能层(有机层)和第二电极;所述有机层包括依次设置的空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层和电子注入层,所述空穴注入层与第一电极(阳极)相接触。所述有机层(优选为发光层)包含至少一种如第一方面所述的有机化合物,进一步优选包含至少一种p1-p225所示结构的有机化合物。
141、在一个优选技术方案中,在第一电极下方或者第二电极上方可以使用基板。基板均为具有机械强度、热稳定性、防水性、透明度优异的玻璃或聚合物材料。此外,作为显示器用的基板上也可以带有薄膜晶体管(tft)。
142、第一电极可以通过在基板上溅射或者沉积用作第一电极的材料的方式来形成。当第一电极作为阳极时,可以采用铟锡氧(ito)、铟锌氧(izo)、二氧化锡(sno2)、氧化锌(zno)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。第一电极作为阴极时,可以采用镁(mg)、银(ag)、铝(al)、铝-锂(al-li)、钙(ca)、镱(yb)、镁-铟(mg-in)、镁-银(mg-ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。
143、有机层可以通过真空热蒸镀、旋转涂敷、打印等方法形成于电极之上。用作有机层的化合物可以为有机小分子、有机大分子或聚合物,以及它们的组合。
144、空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(htl),包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(hil)、空穴传输层(htl)、电子阻挡层(ebl)中的至少一层的多层结构;其中hil位于阳极和htl之间,ebl位于htl与发光层之间。
145、空穴传输区的材料可以选自、但不限于酞菁衍生物如cupc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(pani/dbsa)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pedot/pss)、聚苯胺/樟脑磺酸(pani/csa)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(pani/pss)、芳香胺衍生物,其中芳香胺衍生物包括如下ht-1至ht-51所示的化合物;或者其任意组合。
146、
147、
148、
149、空穴注入层位于阳极和空穴传输层之间。空穴注入层可以是单一化合物材料,也可以是多种化合物的组合。例如,空穴注入层可以采用上述ht-1至ht-51的一种或多种化合物,或者采用下述hi-1至hi-3中的一种或多种化合物;也可以采用ht-1至ht-51的一种或多种化合物掺杂下述hi-1至hi-3中的一种或多种化合物。
150、
151、发光层包括可以发射不同波长光谱的发光染料(即掺杂材料,dopant)和主体材料(host)。发光层可以是发射红、绿、蓝等单一颜色的单色发光层。多种不同颜色的单色发光层可以按照像素图形进行平面排列,也可以堆叠在一起而形成彩色发光层。当不同颜色的发光层堆叠在一起时,它们可以彼此隔开,也可以彼此相连。发光层也可以是能同时发射红、绿、蓝等不同颜色的单一彩色发光层。
152、根据不同的技术,发光层材料可以采用荧光电致发光材料、磷光电致发光材料、热活化延迟荧光发光材料等不同的材料。在一个oled器件中,可以采用单一的发光技术,也可以采用多种不同的发光技术的组合。这些按技术分类的不同发光材料可以发射同种颜色的光,也可以发射不同种颜色的光。
153、在本发明的优选技术方案中,发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层的主体材料包括第一主体材料和第二主体材料的组合,其中第一主体材料中包括至少一种式i所述的有机化合物。
154、所述第二主体材料为三嗪类化合物,其具有的结构。具体而言,第二主体材料可以选自、但不限于以下具体化合物h1-h28的一种或多种的组合。
155、
156、
157、在本发明的一方面,发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层磷光掺杂剂可以选自、但不限于以下所罗列的rpd-1至rpd-28的一种或多种的组合。
158、
159、
160、其发光层磷光掺杂剂也可以选自、但不限于以下所罗列的gpd-1至gpd-47的一种或多种的组合。
161、
162、
163、本发明的一方面,电子阻挡层(ebl)位于空穴传输层与发光层之间。电子阻挡层可以采用、但不限于上述ht-1至ht-51的一种或多种化合物。
164、oled有机层还可以包括发光层与阴极之间的电子传输区。电子传输区可以为单层结构的电子传输层(etl),包括只含有一种化合物的单层电子传输层和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(eil)、电子传输层(etl)、空穴阻挡层(hbl)中的至少一层的多层结构。
165、本发明的一方面,电子传输层材料可以选自、但不限于以下所列举的et-1至et-73的一种或多种的组合。
166、
167、
168、
169、
170、本发明的一方面,空穴阻挡层(hbl)位于电子传输层与发光层之间。空穴阻挡层可以采用、但不限于上述et-1至et-73的一种或多种化合物。
171、器件中还可以包括位于电子传输层与阴极之间的电子注入层,电子注入层材料包括但不限于以下列举的一种或多种的组合:liq、lif、nacl、csf、li2o、cs2co3、bao、na、li、ca、mg、yb。
172、第四方面,本发明提供一种显示装置,所述显示装置包括如第三方面所述的有机电致发光器件。
173、优选地,所述显示装置包括显示屏或显示面板。
174、相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:
175、本发明提供的有机化合物具有式i所示结构,其母核结构为含有双(硫)醚键的大平面稠环结构,该大平面稠环结构与芳胺类基团a连接,且所述基团a中引入大共轭基团ar1,通过结构的设计和基团之间的相互作用,使所述有机化合物具有优良的光电性质和空穴传输/注入性能。所述有机化合物作为发光层主体材料用于有机电致发光器件,具有优良的载流子传输性能,并使主客体能量传递更加有效,提高了激子利用率,从而有效提升器件的发光效率。
1.一种有机化合物,其特征在于,所述有机化合物具有如式i所示结构:
2.根据权利要求1所述的有机化合物,其特征在于,所述r1、r2和r3中的一个为基团a;
3.根据权利要求1所述的有机化合物,其特征在于,所述r4、r5、r6、r7、r8和r9中的一个为基团a;
4.根据权利要求1-3任一项所述的有机化合物,其特征在于,所述r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8和r9中有且仅有一个为基团a;
5.根据权利要求1-4任一项所述的有机化合物,其特征在于,所述r1、r2、r3、r4、r5、r6、r7、r8、r9中,除所述基团a之外,其他基团各自独立地选自氢、取代或未取代的c1-c10直链或支链烷基、取代或未取代的c3-c10环烷基、取代或未取代的c6-c20芳基、取代或未取代的c5-c20杂芳基中的任意一种;
6.根据权利要求1-5任一项所述的有机化合物,其特征在于,所述l1、l2、l3各自独立地选自单键、取代或未取代的c6-c30亚芳基、取代或未取代的c3-c30亚杂芳基中的任意一种;
7.根据权利要求6所述的有机化合物,其特征在于,所述l1、l2、l3各自独立地选自单键、取代或未取代的c6-c30亚芳基中的任意一种,优选单键、取代或未取代的如下基团中的任意一种:进一步优选为单键、
8.根据权利要求1-5任一项所述的有机化合物,其特征在于,所述ar1选自如下基团中的任意一种:
9.根据权利要求8所述的有机化合物,其特征在于,所述ar1选自取代或未取代的如下基团中的任意一种:
10.根据权利要求9所述的有机化合物,其特征在于,所述ar1选自取代或未取代的如下基团中的任意一种:
11.根据权利要求1-5任一项所述的有机化合物,其特征在于,所述ar2选自取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c3-c30杂芳基中的任意一种;ar2中所述取代的取代基各自独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、c1-c20直链或支链烷基、c3-c20环烷基、c2-c20烯基、c1-c20烷氧基、c1-c20烷基硅基、c6-c60芳基氨基、c3-c60杂芳基氨基、c6-c30芳氧基、c3-c30杂芳氧基、c6-c60芳基、c3-c60杂芳基中的任意一种或至少两种的组合;ar2中所述取代的取代基各自独立地与相邻的环结构不连接或通过化学键连接成环;
12.根据权利要求1所述的有机化合物,其特征在于,所述有机化合物具有如下p1-p225中任一项所示的结构:
13.一种如权利要求1-12任一项所述的有机化合物的应用,其特征在于,所述有机化合物应用于有机电子器件;
14.一种有机电致发光器件,其特征在于,所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及设置于所述第一电极与第二电极之间的至少一个有机层;所述有机层中包括至少一种如权利要求1-12任一项所述的有机化合物;
15.一种显示装置,其特征在于,所述显示装置包括如权利要求14所述的有机电致发光器件。
