本发明属精细有机合成，涉及一种用于特异性检测次氯酸的黄酮基猝灭型荧光探针及其制备方法与应用。
背景技术：
1、次氯酸作为一种高效且安全的消毒剂和杀菌剂，被作为食品添加剂广泛应用于食品加工领域，而且次氯酸在免疫系统内起着至关重要的作用，可以抵抗各种病原体和细菌的入侵。然而，生物体中过量次氯酸的积累会引起生物分子氧化，导致组织损伤和炎症、心血管疾病、类风湿性关节炎，癌症等一些重大疾病。因此，迫切需要建立一种有效的分析方法来实时监测食品和生物系统中次氯酸含量变化。
2、目前检测次氯酸的方法主要有电化学法、色谱法、高效液相色谱法等。与传统的检测方法相比，荧光探针具有合成简单、灵敏度高，选择性好，生物相容性良好等独特优势，并已发展成为一种非常重要的分析检测工具。利用1-(4-羟基-4'-(1,2,2-三苯基乙烯基)-[1,1'-联苯]-3-基)乙烷-1-酮为原料合成用于特异性检测次氯酸的黄酮基猝灭型荧光探针，暂无相关报道。
技术实现思路
1、针对现有技术中存在的不足，本发明所要解决的技术问题是提供一种特异性检测次氯酸的黄酮基猝灭型荧光探针，能满足特异性检测次氯酸使用需求。本发明所要解决的另一技术问题是提供3-羟基-2-(4-硫代吗啉苯基)-6-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-4h-甲烯-4-酮的制备方法。本发明还要解决技术问题是提供一种上述3-羟基-2-(4-硫代吗啉苯基)-6-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-4h-甲烯-4-酮的在特异性检测次氯酸中的应用。
2、为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
3、一种特异性检测次氯酸的黄酮基猝灭型荧光探针，为3-羟基-2-(4-硫代吗啉苯基)-6-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-4h-甲烯-4-酮，其结构式为：
4、
5、所述的特异性检测次氯酸的黄酮基猝灭型荧光探针的制备方法：1-(4-羟基-4'-(1,2,2-三苯基乙烯基)-[1,1'-联苯]-3-基)乙烷-1-酮为原料，与4-硫代吗啉苯甲醛进行羟醛缩合反应和环化反应，得到3-羟基-2-(4-硫代吗啉苯基)-6-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-4h-甲烯-4-酮。
6、所述的特异性检测次氯酸的黄酮基猝灭型荧光探针的制备方法，具体包括如下步骤：
7、(1)在0℃下将0.1mol 1-(4-羟基-4'-(1,2,2-三苯基乙烯基)-[1,1'-联苯]-3-基)乙烷-1-酮、0.15～0.2mol 4-硫代吗啉苯甲醛、0.3～0.4mol氢氧化钠、3200～4000ml无水乙醇依次加入配有搅拌器的单口烧瓶中；室温反应过夜后，在0℃下逐滴加入160～200ml20％氢氧化钠水溶液、80～100ml 30％ h2o2，室温搅拌6～8h；
8、(2)反应液倒入冰水中，稀盐酸中和过滤后，得到3-羟基-2-(4-硫代吗啉苯基)-6-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-4h-甲烯-4-酮粗产物；
9、(3)3-羟基-2-(4-硫代吗啉苯基)-6-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-4h-甲烯-4-酮粗产物用经硅胶色谱柱(二氯甲烷:甲醇＝100:1)层析后，得到黄色粉末3-羟基-2-(4-硫代吗啉苯基)-6-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-4h-甲烯-4-酮。
10、化合物3-羟基-2-(4-硫代吗啉苯基)-6-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-4h-甲烯-4-酮能够选择性地识别次氯酸。在波长为365nm的紫外光照射下可发出非常强烈的橙黄色荧光，而向其中加入次氯酸后，溶液的荧光颜色由橙黄色变为淡绿色，可作为特异性检测次氯酸的猝灭型荧光探针，最低检测限可达5.7×10-8mol/l。
11、有益效果：与现有技术相比，本发明以1-(3-羟基-4'-(1,2,2-三苯基乙烯基)-[1,1'-联苯]-4-基)乙烷-1-酮为原料，与4-硫代吗啉苯甲醛进行羟醛缩合反应和环化反应，得到3-羟基-2-(4-硫代吗啉苯基)-6-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-4h-甲烯-4-酮。该化合物能够特异性地识别次氯酸，并能灵敏地检测溶液中次氯酸的含量，作为检测次氯酸的荧光探针具有合成方便、选择性好、灵敏度高，检测限低至5.7×10-8mol/l等诸多优点，具有良好的应用前景。
1.一种用于特异性检测次氯酸的黄酮基猝灭型荧光探针，其特征在于，结构式为：
2.权利要求1所述的用于特异性检测次氯酸的黄酮基猝灭型荧光探针的制备方法，其特征在于：1-(4-羟基-4'-(1,2,2-三苯基乙烯基)-[1,1'-联苯]-3-基)乙烷-1-酮与4-硫代吗啉苯甲醛进行羟醛缩合反应和环化反应，得到3-羟基-2-(4-硫代吗啉苯基)-6-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-4h-甲烯-4-酮。
3.根据权利要求2所述的用于特异性检测次氯酸的黄酮基猝灭型荧光探针的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：
4.权利要求1所述的黄酮基猝灭型荧光探针3-羟基-2-(4-硫代吗啉苯基)-6-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-4h-甲烯-4-酮在检测次氯酸中的应用。
5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，3-羟基-2-(4-硫代吗啉苯基)-6-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-4h-甲烯-4-酮选择性地识别次氯酸，在365nm紫外灯照射下，探针溶液的荧光颜色由橙黄色变为淡绿色。
6.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，用3-羟基-2-(4-硫代吗啉苯基)-6-(4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯基)-4h-甲烯-4-酮检测溶液中次氯酸的含量，检测极限为5.7×10-8mol/l。
