本发明涉及适合在偏振膜的制造等中使用的聚乙烯醇膜(以下有时将“聚乙烯醇”简写为“pva”)和该pva膜的制造方法。
背景技术:
1、液晶显示装置(lcd)在计算器和腕表等小型设备、笔记本电脑、液晶显示器、液晶彩色投影仪、液晶电视、车载用导航系统、便携电话、室内外使用的计量设备等广泛领域中加以使用。具有透光和遮光功能的偏振膜与具有光切换功能的液晶同为lcd的基本构成要素。
2、作为偏振膜,使碘系色素(i3-、i5-等)等二色性色素吸附于将pva膜单轴拉伸而成的基体(进行单轴拉伸使其取向而得到的拉伸膜)而得到的偏振膜正在成为主流。这种偏振膜通过如下操作来制造:对预先含有二色性色素的pva膜进行单轴拉伸;或者,在pva膜的单轴拉伸的同时,使其吸附二色性色素;或者,在将pva膜单轴拉伸后,使其吸附二色性色素等。
技术实现思路
1、发明所要解决的课题
2、近年来,随着lcd的用途扩大,寻求pva膜制造的效率化。pva膜通常通过从模具向金属辊、金属带等支承体上以膜状喷出包含pva的制膜原液,并使其干燥、固化来制造。为了有效制造pva膜,提高原液的喷出量和线速度是有效的,但想要提高粘度高的制膜原液的喷出量时,模具入口的压力会上升,因此,存在装置方面的极限。如果提高模具温度,则能够降低原液的粘度,但该情况下,刚刚从模具喷出后的膜状的pva原液的宽度(通常称为“缩幅”)发生变动,所得pva膜的宽度也发生变动。因此,需要加宽对膜端部进行修剪的差异的幅度,容易产生收率降低、膜宽不足等问题。另外,在提高模具温度的情况下,观察到pva膜的拉伸性降低的倾向,因此,存在无法随心所欲地提高线速度的问题。
3、本发明是为了解决上述课题而进行的,其目的在于,提供能够在偏振膜的制造等中使用的pva膜,该pva膜即便以快速的线速度进行制造其模具压力也不易上升,且具有pva膜的良好光学性能,膜宽稳定,拉伸性也良好。另外,其目的在于,提供以这种pva膜作为原料的偏振膜。
4、用于解决课题的手段
5、作为掌握高分子的分子量、聚合度的方法,有凝胶浸透色谱法(以下有时称为gpc)。gpc作为通用分析方法是已知的,通常使用由分子量已知的标准物质求出的标准曲线来测定相对分子量,但通过组合使用光散射检测器、粘度检测器等,也能够算出基于瑞利理论公式的绝对分子量。
6、另一方面,已知高分子链的支化结构对溶液粘度、流变学特性、熔解性、结晶性等高分子性质造成影响。与支化有关的定量性信息对于具有优异特性的高分子材料的开发、聚合过程的理解是必不可少的。也可以通过nmr、ir、流变学测定等来掌握支链状态,但在支化点数少的情况、支化部位的结构与主链类似的情况下,难以进行分析。在gpc测定中,通过组合使用光散射检测器、粘度检测器而能够进行支化结构的分析。
7、关于高分子链的支化度,zimm和kilb等人提出了根据特性粘度来计算支化度的方法。将对算出的绝对分子量和特性粘度进行标绘而得到的图称为mark-houwink标绘图,将相同分子量的高分子彼此加以对比时,与直链状的聚合物链相比,具有支链的高分子链在溶剂中的分子链的扩展变小,因此,分子链彼此的纠缠受到抑制、粘度变低是已知的。
8、本发明人等通过gpc测定来调查各种pva膜中包含的pva的分子量与特性粘度的关系,并反复进行深入研究,结果发现:如果制成对由该树脂形成的膜进行gpc分析时的特定分子量下的特性粘度满足某一数值的pva膜,则能够解决上述课题,并根据该见解进一步反复研究,从而完成了本发明。
9、即,本发明可通过下述方案来达成。
10、[1]pva膜,其特征在于,其包含皂化度为98摩尔%以上、聚合度为1500~8000的pva,利用具备光散射检测器和粘度检测器的凝胶浸透色谱仪,在40℃的测定温度下,使用包含20mm三氟乙酸钠的六氟异丙醇作为流动相溶剂而测得的前述pva的绝对分子量为1×106时的特性粘度为7.5~11dl/g;
11、[2]根据前述[1]所述的pva膜,其中,前述pva是乙烯改性量为0.5~12摩尔%的改性pva;
12、[3]前述[1]所述的pva膜的制造方法,其中,使用制膜原液进行制膜,所述制膜原液是使用皂化度为98摩尔%以上、聚合度为1500~8000、c6以上的长链醛的浓度为0.35~2.5μmol%的pva而得到的;
13、[4]根据前述[3]所述的pva膜的制造方法,其中,前述c6以上的长链醛包含选自2,4-己二烯醛、2,4,6-辛三烯醛和2,4,6,8-癸四烯醛中的至少一种;
14、[5]根据前述[3]所述的pva膜的制造方法,其中,前述pva中的巴豆醛的浓度为0.70μmol%以下;
15、[6]根据前述[3]所述的聚乙烯醇膜的制造方法,其包括在80℃以上的温度下对制膜得到的pva膜进行热处理的工序;
16、[7]根据前述[1]所述的pva膜,其为光学用膜。
17、发明效果
18、本发明的pva膜的膜宽稳定,端部的厚度变动小,拉伸性优异,因此,如果使用本发明的pva膜,则能够高效地制造宽幅且光学性能优异的偏振膜。另外,通过本发明的制造方法,能够有效地制造该pva膜。
1.聚乙烯醇膜,其特征在于,其包含皂化度为98摩尔%以上、聚合度为1500~8000的聚乙烯醇,利用具备光散射检测器和粘度检测器的凝胶浸透色谱仪,在40℃的测定温度下,使用包含20mm三氟乙酸钠的六氟异丙醇作为流动相溶剂而测得的所述聚乙烯醇的绝对分子量为1×106时的特性粘度为7.5~11dl/g。
2.根据权利要求1所述的聚乙烯醇膜,其中,所述聚乙烯醇是乙烯改性量为0.5~12摩尔%的改性聚乙烯醇。
3.权利要求1所述的聚乙烯醇膜的制造方法,其中,使用制膜原液进行制膜,所述制膜原液是使用皂化度为98摩尔%以上、聚合度为1500~8000、c6以上的长链醛的浓度为0.35~2.5μmol%的聚乙烯醇而得到的。
4.根据权利要求3所述的聚乙烯醇膜的制造方法,其中,所述c6以上的长链醛包含选自2,4-己二烯醛、2,4,6-辛三烯醛和2,4,6,8-癸四烯醛中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的聚乙烯醇膜的制造方法,其中,所述聚乙烯醇中的巴豆醛的浓度为0.70μmol%以下。
6.根据权利要求3所述的聚乙烯醇膜的制造方法,其包括在80℃以上的温度下对制膜得到的聚乙烯醇膜进行热处理的工序。
7.根据权利要求1所述的聚乙烯醇膜,其为光学用膜。
