本发明涉及作为聚氨酯系粘接剂的主剂与固化剂一起使用的树脂组合物、聚氨酯系粘接剂和层叠体。
背景技术：
1、作为软包装材料等层叠体的用途，例如有：进行深拉成型而形成包装材料等成型体后，在其内部填充内容物后，进行热熔接封装加工的用途(例如火腿、腌肉等的食品包装用途)等。热熔接封装加工时高温的热板与层叠体接触，但此时有时产生在热、应力集中的部位在层间混入气泡的所谓“浮起”。而且，这样的“浮起”显眼而产生的情况下，成型深度(内容物的填充容积)等中产生限制。
2、对于作为聚氨酯系粘接剂的主剂使用的聚氨酯的原料之一，有聚酯多元醇。通常，使用以苯二甲酸含量更多的聚酯多元醇为原料的聚氨酯，从而可以形成耐热性、对金属等的密合性得到改善的粘接剂。但聚酯多元醇的苯二甲酸含量越多，有聚氨酯的粘度越上升，流动性越降低的倾向。因此，使用这样的以聚氨酯为主剂的粘接剂制造层叠体时，变得容易产生润湿不良所导致的气泡的混入，得到的层叠体中变得容易产生浮起。
3、例如，提出了对金属、树脂制薄膜等基材的粘接性通过活性能量射线的照射而瞬时产生的粘接剂(专利文献1)。另外，提出了具有ny/al/pp层的成型包装材料和其中使用的粘接剂(专利文献2)。需要说明的是，还提出了使苯二甲酸含量多的聚酯多元醇、使用了其的聚氨酯低粘度化的技术(专利文献3和4)，但对层叠体的成型性不产生影响。进而，提出了含有具有特定量的3官能以上的羟基的聚酯氨基甲酸酯化合物的粘接剂组合物(专利文献5)。
4、现有技术文献
5、专利文献
6、专利文献1：日本特开2015-13935号公报
7、专利文献2：日本特开2015-24862号公报
8、专利文献3：日本特开2007-8999号公报
9、专利文献4：日本特开2008-45101号公报
10、专利文献5：日本特开2017-25287号公报
技术实现思路
1、发明要解决的问题
2、润湿不良所导致的气泡混入等的浮起其本身是有损层叠体的美观价值的缺陷。另外，即使为不显眼的小的气泡，也产生拉拔成型时气泡被拉伸而变大之类的问题。进而，由于热熔接封装加工(所谓热封加工)时的热而小的气泡发生膨胀，变得容易产生更明显的浮起、剥离。因此，气泡小的情况也无法轻视。
3、可以说专利文献1中提出的粘接剂的流动性和对基材的润湿性并不良好。其中，考虑了生产率的辊对辊的加工条件中，热压接成为瞬间的，因此，有时变得容易产生润湿性的不足所导致的气泡混入不良。另外，专利文献2中提出的粘接剂的熟化时的温度较高，软包装材料中，通常的40℃左右的熟化条件下，容易产生润湿不良。因此，变得容易产生气泡混入不良，且在高温下进行熟化的情况下，在能量成本的方面是不利的。进而，如果将使用专利文献5中提出的粘接剂组合物而得到的层叠体进行拉拔成型，则有时产生浮起、剥离等不良情况，关于制品的成品外观，存在改善的余地。
4、本发明是鉴于这样的现有技术所具有的问题而做出的，其课题在于，提供：能形成粘接性和耐热性优异的粘接层、且能制造通过拉拔成型等成型加工也不易产生浮起、剥离等不良情况、外观良好的层叠体、且作为对树脂、金属等基材的润湿性优异的聚氨酯系粘接剂的主剂有用的树脂组合物。
5、另外，本发明的课题在于，提供：能形成粘接性和耐热性优异的粘接层、且能制造通过拉拔成型等成型加工也不易产生浮起、剥离等不良情况、外观良好的层叠体的、对树脂、金属等基材的润湿性优异的聚氨酯系粘接剂。
6、进而，本发明的课题在于，提供：具备粘接性和耐热性优异的粘接层的、通过拉拔成型等成型加工也不易产生浮起、剥离等不良情况、外观良好的层叠体。
7、用于解决问题的方案
8、即，根据本发明，提供以下所示的树脂组合物。
9、[1]一种树脂组合物，其是作为粘接剂的主剂与固化剂一起使用的聚氨酯系粘接剂用的树脂组合物，
10、所述树脂组合物含有多元醇(a)，所述多元醇(a)包含80质量％以上的聚氨酯树脂(c)，所述聚氨酯树脂(c)具有源自包含聚酯多元醇(a)的多元醇的结构单元和源自多异氰酸酯(b)的结构单元，且在其分子末端具有羟基，
11、前述聚酯多元醇(a)具有源自二羧酸成分的结构单元和源自二醇成分的结构单元，
12、前述二羧酸成分中，邻苯二甲酸和间苯二甲酸的总含量为50摩尔％以上，
13、前述二羧酸成分中，前述邻苯二甲酸的含量为40摩尔％以上，
14、存在于前述聚酯多元醇(a)的分子末端的羟基的含量为0.1～2摩尔/kg，
15、前述多元醇中，前述聚酯多元醇(a)的含量为80质量％以上，
16、存在于前述聚氨酯树脂(c)的分子末端的羟基的含量为0.04～0.4摩尔/kg。
17、[2]根据前述[1]所述的树脂组合物，其中，存在于前述聚氨酯树脂(c)的分子末端的羟基的含量为0.05～0.4摩尔/kg。
18、[3]根据前述[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，前述二羧酸成分中，前述邻苯二甲酸以外的苯二羧酸的含量为20摩尔％以上。
19、[4]根据前述[1]～[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，
20、前述二醇成分包含二醇，所述二醇在其分子中具有2个或3个借助醚键而键合的碳数8以下的亚烷基，
21、前述二醇成分中，前述二醇的含量为50摩尔％以上。
22、[5]根据前述[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物，其还含有2质量％以上的选自由乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲乙酮和碳酸二甲酯组成的组中的至少一种有机溶剂。
23、另外，根据本发明，提供以下所示的聚氨酯系粘接剂。
24、[6]一种聚氨酯系粘接剂，其含有主剂和固化剂，
25、前述主剂为[1]～[5]中任一项所述的树脂组合物，
26、前述固化剂为多异氰酸酯(b)，
27、前述多异氰酸酯(b)的末端异氰酸酯基(nco基)相对于前述多元醇(a)的末端羟基(oh基)的化学计量比(nco基/oh基)为2.0～50.0。
28、进而，根据本发明，提供以下所示的层叠体。
29、[7]一种层叠体，其具备：2层以上的被粘接层；和，设置于前述被粘接层彼此之间、且由前述[6]所述的聚氨酯系粘接剂形成的粘接层。
30、[8]根据前述[7]所述的层叠体，其中，前述被粘接层包含金属层。
31、[9]根据前述[7]或[8]所述的层叠体，其具有成型为凹状的成型加工部。
32、[10]根据前述[7]～[9]中任一项所述的层叠体，其具有经热熔接封装的封装部。
33、发明的效果
34、根据本发明，可以提供：能形成粘接性和耐热性优异的粘接层、且能制造通过拉拔成型等成型加工也不易产生浮起、剥离等不良情况、外观良好的层叠体、且作为对树脂、金属等基材的润湿性优异的聚氨酯系粘接剂的主剂有用的树脂组合物。
35、另外，根据本发明，可以提供：能形成粘接性和耐热性优异的粘接层、且能制造通过拉拔成型等成型加工也不易产生浮起、剥离等不良情况、外观良好的层叠体的、对树脂、金属等基材的润湿性优异的聚氨酯系粘接剂。
36、进而，根据本发明，可以提供：具备粘接性和耐热性优异的粘接层的、通过拉拔成型等成型加工也不易产生浮起、剥离等不良情况、外观良好的层叠体。
1.一种树脂组合物，其是作为粘接剂的主剂与固化剂一起使用的聚氨酯系粘接剂用的树脂组合物，
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，存在于所述聚氨酯树脂(c)的分子末端的羟基的含量为0.05～0.4摩尔/kg。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述二羧酸成分中，所述邻苯二甲酸以外的苯二羧酸的含量为20摩尔％以上。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述二醇成分包含二醇，所述二醇在其分子中具有2个或3个借助醚键而键合的碳数8以下的亚烷基，
5.根据权利要求1所述的树脂组合物，其还含有2质量％以上的选自由乙酸乙酯、乙酸甲酯、甲乙酮和碳酸二甲酯组成的组中的至少一种有机溶剂。
6.一种聚氨酯系粘接剂，其含有主剂和固化剂，
7.一种层叠体，其具备：2层以上的被粘接层；和，设置于所述被粘接层彼此之间、且由权利要求6所述的聚氨酯系粘接剂形成的粘接层。
8.根据权利要求7所述的层叠体，其中，所述被粘接层包含金属层。
9.根据权利要求7所述的层叠体，其具有成型为凹状的成型加工部。
10.根据权利要求7所述的层叠体，其具有经热熔接封装的封装部。
