本发明涉及2-巯基苯并噻唑类衍生物合成，具体涉及一种2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法。
背景技术：
1、2-巯基苯并噻唑类衍生物，即mbts，是由woltersdorf等人于1887年首次制备的，在医学和工业上得到了广泛的研究。在医学研究中，mbts常用于制备抗菌、抗炎、驱虫药和抗结核药物。在工业应用中，mbts被用作橡胶硫化的促进剂，也可以用作发光金属配合物的配体。因此，mbts的合成方法的研究仍然是合成化学中最具吸引力的领域之一。
2、二硫化物是制备含硫化合物的重要起始原料和中间体。利用二硫化物作为mbts的起始材料，s-s键的断裂是关键步骤。现有研究中，硫醇-二硫键的动态交换反应如j.comb.chem.2010,12,531，金属硫化物-二硫键动态交换反应如green chem.,2017,19,1102已被用于断裂二硫键来制备mbts。基于此，本发明将硒化钠作为断裂二硫键的活化剂，提供了一种2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法。
技术实现思路
1、本发明提供了一种2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法，基于se-s动态化学，表现出活化剂用量少，即0.1equiv.用量，取代基耐受性好、产率高等优势，同时提供了一种环境友好型2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法。
2、本发明是通过以下技术方案解决上述技术问题的。
3、本发明的目的是提供一种2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法，包括以下步骤：
4、以邻氨基芳香二硫化物和二硫化碳为原料，溶于溶剂中，在硒化钠活化剂的作用下，邻氨基芳香二硫化物断裂s-s键，同时二硫化碳被活化，进行环化反应得到2-巯基苯并噻唑类衍生物。
5、2-巯基苯并噻唑类衍生物的反应过程如下：
6、
7、根据本发明的方法，反应完成后，一般过滤水洗即得到产品，有时还需要经过萃取、浓缩和纯化过程得到产品。所述浓缩过程是采用常压蒸馏、减压蒸馏等方法，如用旋转蒸发仪真空浓缩。所述的纯化过程是指柱层析或重结晶分离纯化技术。
8、作为一种优选的实施方式，所述硒化钠和邻氨基芳香二硫化物的摩尔比为1:1～10。
9、作为一种优选的实施方式，所述邻氨基芳香二硫化物和二硫化碳的摩尔比为1:2～4。
10、作为一种优选的实施方式，所述溶剂为乙醇、n,n-二甲基甲酰胺、乙腈中的至少一种。
11、作为一种优选的实施方式，所述环化反应的温度为60～70℃，时间为4～10h。
12、作为一种优选的实施方式，所述邻氨基芳香二硫化物的结构式如下所示：
13、
14、其中，r选自氢、c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、卤素、胺基、三氟甲基、甲磺酰基、氰基和硝基中的一种。
15、作为一种优选的实施方式，所述r选自氢、c1-c2烷基、c1-c2烷氧基、氟、氯、溴、三氟甲基、胺基、氰基和硝基中的一种。
16、作为一种优选的实施方式，所述r选自氢、甲基、甲氧基、氟、氯和溴中的一种。
17、作为一种优选的实施方式，所述邻氨基芳香二硫化物选自2,2’-二硫代二苯胺、4,4’-二氯-2,2’-二硫代二苯胺、4,4’-二溴-2,2’-二硫代二苯胺、4,4’-二甲氧基-2,2’-二硫代二苯胺、5,5’-二氯-2,2’-二硫代二苯胺、6,6’-二甲基-2,2’-二硫代二苯胺、6,6’-二氟-2,2’-二硫代二苯胺中的一种。
18、与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
19、本发明提供了一种2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法，以邻氨基芳香二硫化物和二硫化碳为原料，溶于溶剂中，在硒化钠的作用下，邻氨基芳香二硫化物断裂s-s键生成邻氨基苯硫酚负离子，同时二硫化碳被活化为硒代硫代碳酸钠，之后两者发生环化反应得到2-巯基苯并噻唑类衍生物。
20、基于se-s动态化学，表现出活化剂用量少，即0.1equiv.用量，取代基耐受性好、产率高等优势，合成了一类2-巯基苯并噻唑类衍生物，反应过程简单，不会对环境产生影响。
1.一种2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法，其特征在于，所述硒化钠和邻氨基芳香二硫化物的摩尔比为1:1～10。
3.根据权利要求1所述的2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法，其特征在于，所述邻氨基芳香二硫化物和二硫化碳的摩尔比为1:2～4。
4.根据权利要求1所述的2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法，其特征在于，所述溶剂为乙醇、n,n-二甲基甲酰胺、乙腈中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法，其特征在于，所述环化反应的温度为60～70℃，时间为4～10h。
6.根据权利要求1所述的2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法，其特征在于，所述邻氨基芳香二硫化物的结构式如下所示：
7.根据权利要求6所述的2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法，其特征在于，所述r选自氢、c1-c2烷基、c1-c2烷氧基、氟、氯、溴、三氟甲基、胺基、氰基和硝基中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法，其特征在于，所述r选自氢、甲基、甲氧基、氟、氯和溴中的至少一种。
9.根据权利要求6所述的2-巯基苯并噻唑类衍生物的合成方法，其特征在于，所述邻氨基芳香二硫化物选自2,2’-二硫代二苯胺、4,4’-二氯-2,2’-二硫代二苯胺、4,4’-二溴-2,2’-二硫代二苯胺、4,4’-二甲氧基-2,2’-二硫代二苯胺、5,5’-二氯-2,2’-二硫代二苯胺、6,6’-二甲基-2,2’-二硫代二苯胺、6,6’-二氟-2,2’-二硫代二苯胺中的一种。
