本发明锂离子电池隔膜，具体而言，涉及一种硫化物电解质膜及其制备方法、锂离子电池。
背景技术：
1、近年来，随着电动汽车的发展，人们对高安全、高续航里程的电芯需求日益提高，全固态电池由于兼具上述优点，成为目前研究的热门话题。目前综合来看，硫化物全固态电池是最具可实现量产的技术路线。
2、电解质膜常采用干法或湿法的工艺。干法工艺通过辊对辊挤压的方式进行生产，由于硫化物的脆性性能，不易制备薄的电解质膜。干法电极中常使用的粘结剂聚四氟乙烯，在负极易于和金属锂反应，不利于电芯的循环稳定性。而湿法工艺制备薄电解质膜时，由于自身缺乏自支撑能力和韧性，容易在电池组装时导致短路。故常采用在诸如聚合物基底上涂覆电解质膜的方案，来提高电解质膜的自支撑能力，但存在不能连续生产，厚度无法进一步降低问题。
技术实现思路
1、本发明要解决的技术问题是为了克服现有技术中的缺陷，提供一种硫化物电解质膜及其制备方法、锂离子电池。
2、本发明是通过下述技术方案来解决上述技术问题：
3、一种硫化物电解质膜的制备方法，包括以下步骤：
4、改性步骤，将第一粘接剂通过改性方法改性，所述第一粘接剂采用聚四氟乙烯；
5、第一混合步骤，在改性后的所述聚四氟乙烯中加入硫化物电解质和混合介质，混合后得到第一混合物；
6、第二混合步骤，在所述第一混合物中加入第二粘结剂、溶剂和引发剂，混合后得到第二混合物；
7、成膜步骤，将所述第二混合物涂敷成膜，得到膜态混合物；
8、第一干燥步骤，在第一干燥条件下干燥所述膜态混合物；
9、辊压步骤，设定差速辊辊压条件，将干燥后的膜态混合物通过差速辊辊压，得到初步电解质膜；
10、第二干燥步骤，在第二干燥条件干燥所述初步电解质膜得到硫化物电解质膜。
11、优选地，
12、所述改性方法包括以下任意一种：
13、溶液改性法、辐射激发法；
14、所述溶液改性法中的溶液体系包括以下任意一种：
15、钠-萘四氢呋喃溶液、钠-液氨溶液、五羰基铁溶液；
16、所述溶液改性法采用所述钠-萘四氢呋喃溶液对所述聚四氟乙烯进行改性的具体实施方案为：
17、将所述聚四氟乙烯、四氢呋喃、钠-萘溶液加入反应容器中，活化时间t后，分离出沉淀物，即得到改性的聚四氟乙烯。
18、优选地，所述聚四氟乙烯与所述四氢呋喃的质量比为1:(2-20)；
19、所述的聚四氟乙烯与所述钠-萘溶液的质量比为1:(5-20)；
20、所述的活化时间t的范围为5～10min。
21、优选地，在所述第一混合步骤中，所述聚四氟乙烯和所述硫化物电解质的质量比为(0.005-0.02)：1；
22、所述的硫化物电解质和所述混合介质的质量比为1:(5-10)；
23、混合的时间的范围为0.1-4h。
24、优选地，在所述第二混合步骤中；
25、所述第二粘结剂与所述硫化物电解质的质量比为(0.01-0.03)：1；
26、所述硫化物电解质和所述溶剂的质量比为1:(0.8～1.2)；
27、所述引发剂与所述第二粘结剂的质量比为(0.005～0.01)：1；
28、混合时间范围为1-3h。
29、优选地，所述第二粘接剂为不饱和双键的粘结剂；
30、和/或，所述溶剂包括以下任意一种：碳原子在6～10的烷烃、碳原子在6～16的羧酸酯、甲苯、二甲苯，
31、和/或，所述引发剂包括以下任意一种：偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂。
32、优选地，所述不饱和双键的粘结剂包括以下任意一种：
33、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶、丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶。
34、优选地，所述第一干燥条件为在50～80℃的条件下干燥超过4h；
35、所述第二干燥条件为在120～150℃条件下烘烤6～12h。
36、优选地，所述成膜步骤中采用对辊的工艺；
37、和/或，所述差速辊辊压条件为上辊角速度：下辊角速度＝(0.6～0.8)：1。
38、优选地，所述改性步骤中使用的聚四氟乙烯通过低温粉碎法制备，所述低温粉碎方法为在≤10℃条件下，通过机械粉碎法将d90≤100um的聚四氟乙烯粉碎后获得d90≤5um的聚四氟乙烯。
39、一种硫化物电解质膜，其由前述制备方法制备得到。
40、优选地，所述聚四氟乙烯和所述第二粘结剂交联聚合，形成有网络结构。
41、一种锂离子电池，包括隔膜，隔膜为前述的硫化物电解质膜。
42、在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
43、本发明的积极进步效果在于：本发明的硫化物电解质膜的制备方法通过对聚四氟乙烯改性，并在电解质中与第二粘结剂共聚的方案，提供了一种可连续生产，具备高强度和自支撑能力，并且对负极界面稳定的硫化物电解质膜。
1.一种硫化物电解质膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的硫化物电解质膜的制备方法，其特征在于，所述改性方法包括以下任意一种：
3.如权利要求2所述的硫化物电解质膜的制备方法，其特征在于，
4.如权利要求1所述的硫化物电解质膜的制备方法，其特征在于，在所述第一混合步骤中，所述聚四氟乙烯和所述硫化物电解质的质量比为(0.005-0.02)：1；
5.如权利要求1所述的硫化物电解质膜的制备方法，其特征在于，在所述第二混合步骤中；
6.如权利要求1所述的硫化物电解质膜的制备方法，其特征在于，所述第二粘接剂为不饱和双键的粘结剂；
7.如权利要求6所述的硫化物电解质膜的制备方法，其特征在于，所述不饱和双键的粘结剂包括以下任意一种：
8.如权利要求1所述的硫化物电解质膜的制备方法，其特征在于，所述第一干燥条件为在50～80℃的条件下干燥超过4h；
9.如权利要求1所述的硫化物电解质膜的制备方法，其特征在于，
10.如权利要求1所述的硫化物电解质膜的制备方法，其特征在于，所述改性步骤中使用的聚四氟乙烯通过低温粉碎法制备，所述低温粉碎方法为在≤10℃条件下，通过机械粉碎法将d90≤100um的聚四氟乙烯粉碎后获得d90≤5um的聚四氟乙烯。
11.一种硫化物电解质膜，其特征在于，所述硫化物电解质膜由权利要求1至10中任一项所述制备方法制备得到。
12.根据权利要求11所述的硫化物电解质膜，其特征在于，所述聚四氟乙烯和所述第二粘结剂交联聚合，形成有网络结构。
13.一种锂离子电池，包括隔膜，其特征在于，所述隔膜为权利要求11或12所述的硫化物电解质膜。
