本发明涉及有机合成，尤其涉及一种硫代萘酰亚胺光敏剂及其制备方法与应用。
背景技术：
1、光动力治疗(photodynamic therapy，pdt)是近年来发展的一种非破坏性肿瘤治疗方法，具有时空分辨率高、正常组织损失小、无耐药性、可反复治疗等优势，同时相较于传统疗法，光动力治疗具有愈合速度快、副作用小，治疗周期短等优点。而光动力治疗的基本原理为，在光照条件下光敏剂吸收光子后从基态跃迁到单重激发态，然后通过系间窜越衰减到三重激发态，处于三重激发态的光敏剂将激发能传递给肿瘤周围的氧气分子后，导致具有细胞毒性的高活性单线态氧或其他活性氧化物的产生，从而对癌细胞和组织造成永久性损伤，进而达到治疗效果。因此选用合适的光敏剂对治疗效果具有直接影响，而目前常使用的小分子光敏剂如卟啉、亚甲基蓝、bodipy等，均存在活性氧产生效率低下的缺陷，无法实现较好的治疗效果，亟需提供一种方案改善这一问题。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种硫代萘酰亚胺光敏剂及其制备方法与应用。
2、第一方面，本发明提供的一种硫代萘酰亚胺光敏剂的通式如式i所示：
3、
4、其中，r1为二甲胺基或三苯胺基。
5、第二方面，本发明还提供通式如式i所示硫代萘酰亚胺光敏剂的制备方法，包括化合2在进行r1基团化后发生吡啶成盐反应，生成吡啶鎓盐后进行羰基硫代制得硫代萘酰亚胺光敏剂；其中所述r1为二甲胺基或三苯胺基，所述化合物2的结构式为：
6、
7、可选地，所述化合物2由化合物1与3-氨基吡啶反应生成，所述化合物1的结构式为：
8、
9、可选地，包括以下步骤：将化合物2与具有r1的胺氢化合物反应生成化合物3；化合物3与碘化合物发生吡啶成盐反应生成吡啶鎓盐化合物4；化合物4与劳森试剂进行羰基硫代后生成式i所示的硫代萘酰亚胺。
10、可选地，将化合物2与具有r1的胺氢化合物反应生成化合物3时：所述化合物2与所述胺氢化合物的摩尔比为1：(1-3)。
11、可选地，将化合物2与具有r1的胺氢化合物反应生成化合物3时：所述化合物3的结构式为：
12、
13、可选地，反应式为：
14、
15、可选地，化合物3与碘化合物发生吡啶成盐反应生成吡啶鎓盐化合物4时：所述化合物3与所述碘化合物的摩尔比为1：(1-3)。
16、可选地，所述化合物4的结构式为：
17、
18、可选地，反应式为：
19、
20、可选地，化合物4与劳森试剂进行羰基硫代时：所述化合物4与所述劳森试剂的摩尔比为1：(1-9)。
21、可选地，反应式为：
22、
23、可选地，当r1为三苯胺基时，包括以下步骤：在第一溶剂、非氧化气氛中，在碱性条件和催化剂作用下，化合物2与硼酸酯修饰的三苯胺化合物，在75-85℃反应后生成化合物3；在第二溶剂、非氧化气氛中，化合物3与碘化合物在80-90℃发生吡啶成盐反应后生成化合物4；在第三溶剂、非氧化气氛中，化合物4与劳森试剂在100-120℃发生羰基硫代反应后生成三苯胺基取代的硫代萘酰亚胺。
24、可选地，当r1为二甲胺基时，包括以下步骤：在第四溶剂、非氧化气氛中，化合物2与二甲胺类化合物在110-130℃反应后生成化合物3；在第五溶剂、非氧化气氛中，化合物3与碘化合物在80-90℃发生吡啶成盐反应后生成化合物4；在第六溶剂、非氧化气氛中，化合物4与劳森试剂在100-120℃发生羰基硫代反应后生成三甲胺基取代的硫代萘酰亚胺。
25、第三方面，本发明还提供了一种硫代萘酰亚胺光敏剂的应用。
26、可选地，包括制备用于杀死癌细胞的光动力试剂。
1.一种通式如式i所示的硫代萘酰亚胺光敏剂，
2.一种如权利要求1所述硫代萘酰亚胺光敏剂的制备方法，其特征在于，化合2在进行r1基团化后发生吡啶成盐反应，生成吡啶鎓盐后进行羰基硫代制得硫代萘酰亚胺光敏剂；其中所述r1为二甲胺基或三苯胺基，所述化合物2的结构式为：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述化合物2由化合物1与3-氨基吡啶反应生成，所述化合物1的结构式为：
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将化合物2与具有r1的胺氢化合物反应生成化合物3；化合物3与碘化合物发生吡啶成盐反应生成吡啶鎓盐化合物4；化合物4与劳森试剂进行羰基硫代后生成式i所示的硫代萘酰亚胺。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，将化合物2与具有r1的胺氢化合物反应生成化合物3时：
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，化合物3与碘化合物发生吡啶成盐反应生成吡啶鎓盐化合物4时：
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，化合物4与劳森试剂进行羰基硫代时：
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，当r1为三苯胺基时，包括以下步骤：在第一溶剂、非氧化气氛中，在碱性条件和催化剂作用下，化合物2与硼酸酯修饰的三苯胺化合物，在75-85℃反应后生成化合物3；在第二溶剂、非氧化气氛中，化合物3与碘化合物在80-90℃发生吡啶成盐反应后生成化合物4；在第三溶剂、非氧化气氛中，化合物4与劳森试剂在100-120℃发生羰基硫代反应后生成三苯胺基取代的硫代萘酰亚胺；
9.一种如权利要求1所述的硫代萘酰亚胺光敏剂，或如权利要求2至8任一项所述制备方法所制备的硫代萘酰亚胺光敏剂的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，包括制备用于杀死癌细胞的光动力试剂。
