本发明涉及光电、染料材料化学合成，具体为一种合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法。
背景技术：
1、咔唑分子基于其大的共轭体系，良好的刚性结构性，较强的空穴传输能力，稳定的光化学性能等诸多优点，咔唑及其衍生物在光电材料领域吸引了越来越多的目光。而光电材料中，三级胺是一类重要单体切片结构，策略主要基于伯胺切片的多次c-n键构建可高效实现分子延展，进一步提升分子的光化学性能。3-氨基-9-苯基咔唑是一类代表性裸胺切片，不仅广泛应用于光电材料合成中，在染料领域也扮演着重要角色。因而如何高效定点胺化-3-氨基-9-苯基咔唑的合成一直备受关注。
2、合成伯胺的方法是主要有以下方法，其一经典的硝化-还原胺化方法，以硝酸作为硝基源，实现富电位点硝化，随后借助还原体系实现硝化胺化转化；其二过渡金属催化下c-n键构建，以乙酰胺等作为胺源，辅以cu或者pd等过渡金属实现溴代物的胺酰化，继而水解实现伯胺转化；其三氨水胺化固化，以氨水作为胺源，辅以cu催化实现卤代物的胺化转化。
3、上述合成路线中，经典的硝化-胺化方法，需要使用过量的硝酸等混酸，污染严重，危险系数高、三废多不符合绿色化学的要义，此外在还原过程中，无论是采用经典的硫化碱还原法(问题：含硫废渣及含硫废水)，还是过渡金属参与的还原，涉及水合肼(成本高、毒性大)、加氢还原(危险系数高、催化剂成本高)，进一步限制了反应了工业化进程；而以乙酰胺作为胺源，需要对芳环进行预修饰，此外步骤长，原子利用率相对低，借助pd催化成本高，而对于cu催化而言，催化温度相对较高，可能对于后期产品纯化不利；对于氨水作为胺源，通常需要高温高压，安全系数高，也需要对芳基进行预修饰。
4、综上，亟需一种合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法来解决这些问题。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法，以解决上述背景技术中提到的问题。
2、为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法，向反应容器内加入原料，包括9-苯基咔唑、还原剂、亚硝酸叔丁酯、催化剂、有机溶剂，加料完成后在室温或加热条件下反应至充分，反应式如下：
3、
4、反应后的有机层用水淬灭后，水洗若干遍，有机层经脱除溶剂，快速柱层析后得到3-氨基-9-苯基咔唑。
5、优选的，上述原料中，9-苯基咔唑与还原剂的摩尔比例为1:(1～2)。
6、优选的，上述还原剂选自三乙基硅烷、聚甲基氢硅烷、苯硅烷中的一种或几种。
7、优选的，上述有机溶剂选自四氢呋喃、乙醇、乙二醇中的一种或几种。
8、优选的，上述催化剂选自fe(acac)3、mn(acac)2、co(acac)2中的一种或几种。
9、优选的，上述反应在空气氛围下进行。
10、优选的，上述反应的加热温度不高于60℃。
11、优选的，上述反应过程中采用薄层色谱分析(tlc)监测。
12、优选的，上述反应至充分的时间为10-12h。
13、与现有技术相比，本发明的有益效果是：
14、1、该合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法，无需高温条件，以商业可得的大宗化学品9-苯基咔唑作为合成前体，以亚硝酸叔丁酯作为胺源，原料价格低廉，增强了生产工艺的竞争性；采用还原胺化固化法，可一锅法实现c-n键的构建及亚硝基的还原伯胺化，操作简单、危险系数低、成本低，高原子利用率下实现c-h键活化伯胺化转化，无需预修饰，为精细化工的高效可持续及绿色发展提供了新的助力。
15、2、该合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法，以廉价低毒的fe盐作为催化剂，避免使用昂贵高毒的pd催化体系-高温高压cu催化体系，可操作性更优；所选乙醇作为溶剂绿色、环保，符合可持续发展的要求；无需惰性气体保护，可操作性更强，体系兼容性更佳；基于还原催化偶联思路可实现定点的伯胺化转化，无需预修饰，步骤简短，减少了三废提高了原子利用率。
16、3、该合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法，以聚甲基氢硅氧烷(pmhs)或三乙基硅烷、苯硅烷作为氢源，廉价、无毒、性质温且易于处理，是理想的绿色还原剂。
1.一种合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法，其特征在于：向反应容器内加入原料，包括9-苯基咔唑、还原剂、亚硝酸叔丁酯、催化剂、有机溶剂，加料完成后在室温或加热条件下反应至充分；有机层用水淬灭后，水洗若干遍，有机层经脱除溶剂，快速柱层析后得到3-氨基-9-苯基咔唑。
2.根据权利要求1所述的一种合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法，其特征在于：所述原料中，9-苯基咔唑与还原剂的摩尔比例为1:(1～2)。
3.根据权利要求1所述的一种合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法，其特征在于：所述还原剂选自三乙基硅烷、聚甲基氢硅烷、苯硅烷中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法，其特征在于：所述有机溶剂选自四氢呋喃、乙醇、乙二醇中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法，其特征在于：所述催化剂选自fe(acac)3、mn(acac)2、co(acac)2中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法，其特征在于：所述反应在空气氛围下进行。
7.根据权利要求1所述的一种合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法，其特征在于：所述反应的加热温度不高于60℃。
8.根据权利要求1所述的一种合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法，其特征在于：所述反应过程中采用薄层色谱分析(tlc)监测。
9.根据权利要求8所述的一种合成3-氨基-9-苯基咔唑的方法，其特征在于：所述反应至充分的时间为10-12h。
