本发明属于光电材料制备及其应用领域，更具体地，涉及一类具有双功能化的膦酸自组装分子、其制备和应用，该膦酸自组装分子能够替代钙钛矿发光二极管器件中的空穴传输层，在传输载流子的同时起到钝化作用，具有双功能化的特点。
背景技术：
1、钙钛矿发光二极管(peled)相较于传统显示技术具有更窄的发光谱带、更高的色纯度以及更易调节的光色逐渐成为显示发光领域的重点研究对象。其中，采用热蒸发法制备的peled具有高可靠性以及在工业上更有可能与现有的oled产线相兼容而成为一种极具产业化应用的技术路线。在决定器件性能的各功能层中，空穴传输和界面修饰层起到了至关重要的作用，但目前成熟的空穴传输层材料体系多适用于溶液法路线，这些溶液法制得的钙钛矿材料受限于旋涂工艺的局限会导致薄膜不均匀，而热蒸发法得到的钙钛矿材料通过调控前驱体蒸发速率实现均匀的薄膜制备，同时它还具有带隙可调、光色可调的优点，但现有成熟的空穴传输材料囿于能带结构、载流子输运效率等方面的特性并不契合热蒸发法peled的需求。导致现阶段热蒸发法所制备的peled综合性能较低，特别是在效率和亮度方面远远不足。因而，亟待开发出适用于热蒸发peled的新型多功能空穴传输材料体系。
2、自组装分子(sams)作为一种有机小分子，通过带有特殊的官能团，例如膦酸、羧酸等，实现与金属氧化物的键合。相较于传统的空穴传输材料，sams与金属氧化物衬底(如，ito)通过共价键的结合更加紧密牢固，从而可以为peled提供更为高效的载流子输运通道。与此同时，在sams层与钙钛矿之间的埋底界面处存在的诸多界面缺陷抑制了peled的综合性能，而目前人们对于sams层与钙钛矿发光层埋底界面处的研究也较为欠缺。因此设计制备出适用于热蒸发peled且能够同时满足与衬底之间的“锚定作用”及埋底界面处与钙钛矿的“钝化作用”的双功能sams分子不仅可以提升器件性能，也可以简化peled的制备工艺，具有极大的科技价值和产业应用前景。
技术实现思路
1、针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明的目的在于提供一类具有双功能化的膦酸自组装分子、其制备和应用，其中通过对分子结构进行修饰改造，在保留膦酸基团的基础上引入含孤电子对的基团r1和r2(如，苯甲醛、甲基苯砜、苯甲氧基)组成新的自组装分子，得到的膦酸自组装分子兼具空穴载流子输运功能和钙钛矿界面缺陷钝化功能，具有双功能，可以同时取代peled中空穴传输材料以及钝化剂发挥空穴传输以及钝化作用。基于这种新型自组装分子所制备的peled可以有效改善界面处的缺陷态密度，从而提升器件的亮度以及器件效率，具有不输于商业中具有niox/pvk复合型空穴传输层结构器件的效率，同时在亮度方面有较大的提升。
2、为实现上述目的，按照本发明的一个方面，提供了一种具有双功能化的膦酸自组装分子，其特征在于，该自组装分子具有如通式a-1至通式a-4其中一者所示的结构：
3、
4、其中，r1和r2基团独立的选自包含孤电子对的基团。
5、作为本发明的进一步优选，r1和r2基团独立的选自：苯甲醛、甲基苯砜、苯甲氧基。
6、按照本发明的另一方面，本发明提供了上述具有双功能化的膦酸自组装分子的制备方法，其特征在于，
7、当所述自组装分子具有如通式a-2至通式a-4其中一者所示的结构，且r1和r2相同，制备方法包括以下步骤：
8、(1)以式1所示的3,7-二溴吩嗪衍生物为原料，配合式2所示的原料二溴乙烷，发生亲核取代反应，得到式3所示的3,7-二溴-溴乙基-吩嗪中间体3；
9、反应式为：
10、
11、其中，x为氧元素、硫元素或硒元素；
12、(2)以步骤(1)得到的中间体3使用亚膦酸三乙酯发生arbuzov反应，从而得到式4所示的带有膦酸二乙酯的吩嗪中间体4；
13、反应式为：
14、
15、(3)以步骤(2)得到的中间体4使用式5所示的硼酸酯衍生物，发生suzuki反应，得到带有r1基团的膦酸二乙酯吩嗪中间体6；其中，式5中的r1基团为苯甲醛、甲基苯砜或苯甲氧基；式5化合物与式4化合物的物质的量之比大于等于2：1；
16、反应式为：
17、
18、(4)对中间体6使用溴三甲基硅烷，发生水解反应，即可得到具有双功能化的膦酸自组装分子；
19、当所述自组装分子具有如通式a-1所示的结构，且r1和r2相同，制备方法包括以下步骤：
20、(1)以式1所示的3,6-二溴咔唑为原料，配合式2所示的原料二溴乙烷，发生亲核取代反应，得到式3所示的3,6-二溴-溴乙基-咔唑中间体3；
21、反应式为：
22、
23、其中，x为氧元素、硫元素或硒元素；
24、(2)以步骤(1)得到的中间体3使用亚膦酸三乙酯发生arbuzov反应，从而得到式4所示的带有膦酸二乙酯的咔唑中间体4；
25、反应式为：
26、
27、(3)以步骤(2)得到的中间体4使用式5所示的硼酸酯衍生物，发生suzuki反应，得到带有r1基团的膦酸二乙酯咔唑中间体6；其中，式5中的r1基团为苯甲醛、甲基苯砜或苯甲氧基；式5化合物与式4化合物的物质的量之比大于等于2：1；
28、反应式为：
29、
30、(4)对中间体6使用溴三甲基硅烷，发生水解反应，即可得到具有双功能化的膦酸自组装分子。
31、按照本发明的又一方面，本发明提供了上述具有双功能化的膦酸自组装分子的制备方法，其特征在于，
32、当所述自组装分子具有如通式a-2至通式a-4其中一者所示的结构，且r1和r2不同，制备方法包括以下步骤：
33、s1.以式1所示的3,7-二溴吩嗪衍生物为原料，配合式2所示的原料二溴乙烷，发生亲核取代反应，得到式3所示的3,7-二溴-溴乙基-吩嗪中间体3；
34、反应式为：
35、
36、其中，x为氧元素、硫元素或硒元素；
37、s2.以步骤s1得到的中间体3使用亚膦酸三乙酯发生arbuzov反应，从而得到式4所示的带有膦酸二乙酯的吩嗪中间体4；
38、反应式为：
39、
40、s3.以步骤s2得到的中间体4使用式5所示的硼酸酯衍生物，发生suzuki反应，得到带有r1基团的膦酸二乙酯吩嗪中间体7；其中，式5中的r1基团为苯甲醛、甲基苯砜或苯甲氧基；式5化合物与式4化合物的物质的量之比小于等于1：1、且大于等于0.5：1；
41、反应式为：
42、
43、s4.对s3得到的中间体7使用式5’所示的硼酸酯衍生物，发生suzuki反应，从而得到带有r1基团和r2基团的膦酸二乙酯吩嗪中间体8；其中，式5’中的r2基团选自苯甲醛、甲基苯砜、苯甲氧基，且与r1基团不同；式5’化合物与式7化合物的物质的量之比大于等于1：1；
44、反应式为：
45、
46、s5.对中间体8使用溴三甲基硅烷，发生水解反应，即可得到具有双功能化的膦酸自组装分子；
47、当所述自组装分子具有如通式a-1所示的结构，且r1和r2不同，制备方法包括以下步骤：
48、s1.以式1所示的3,6-二溴咔唑为原料，配合式2所示的原料二溴乙烷，发生亲核取代反应，得到式3所示的3,6-二溴-溴乙基-咔唑中间体3；
49、反应式为：
50、
51、其中，x为氧元素、硫元素或硒元素；
52、s2.以步骤s1得到的中间体3使用亚膦酸三乙酯发生arbuzov反应，从而得到式4所示的带有膦酸二乙酯的咔唑中间体4；
53、反应式为：
54、
55、s3.以步骤s2得到的中间体4使用式5所示的硼酸酯衍生物，发生suzuki反应，得到带有r1基团的膦酸二乙酯咔唑中间体7；其中，式5中的r1基团为苯甲醛、甲基苯砜或苯甲氧基；式5化合物与式4化合物的物质的量之比小于等于1：1、且大于等于0.5：1；
56、反应式为：
57、
58、s4.对s3得到中间体7使用式5’所示的硼酸酯衍生物，发生suzuki反应，从而得到带有r1基团和r2基团的膦酸二乙酯咔唑中间体8；其中，式5’中的r2基团选自苯甲醛、甲基苯砜、苯甲氧基，且与r1基团不同；式5’化合物与式7化合物的物质的量之比大于等于1：1；
59、反应式为：
60、
61、s5.对中间体8使用溴三甲基硅烷，发生水解反应，即可得到具有双功能化的膦酸自组装分子。
62、作为本发明的进一步优选，步骤(1)或步骤s1中，所述亲核取代反应是在四丁基溴化铵和碱的参与下、在溶剂体系中进行的，具体是将3,6-二溴咔唑原料、二溴乙烷原料、四丁基溴化铵、碱和溶剂加入到反应装置中，然后使用保护性气体吹排空气，接着在保护性气体保护条件下加热至回流状态反应，反应完全后冷却至室温进行提纯后处理，即可得到3,6-二溴-溴乙基-咔唑中间体3；
63、或者，所述亲核取代反应是在四丁基溴化铵和碱的参与下、在溶剂体系中进行的，具体是将3,7-二溴吩嗪衍生物原料、二溴乙烷原料、四丁基溴化铵、碱和溶剂加入到反应装置中，然后使用保护性气体吹排空气，接着在保护性气体保护条件下加热至回流状态反应，反应完全后冷却至室温进行提纯后处理，即可得到3,7-二溴-溴乙基-吩嗪中间体3；
64、其中，所述保护性气体为氮气或氩气；所述碱为无机碱，优选为氢氧化钾；所述溶剂为去离子水；
65、优选的，3,6-二溴咔唑、二溴乙烷、四丁基溴化铵、碱四者的物质的量和溶剂的体积之比满足1mmol:1-2mmol:0.1-0.3mmol:3-5mmol:5-10ml；3,7-二溴吩嗪衍生物、二溴乙烷、四丁基溴化铵、碱四者的物质的量和溶剂的体积之比满足1mmol:1-2mmol:0.1-0.3mmol:3-5mmol:5-10ml；所述回流状态反应的反应时间为24-48小时。
66、作为本发明的进一步优选，步骤(2)或步骤s2中，所述arbuzov反应是在溶剂体系中进行的，具体是将3,6-二溴-溴乙基-咔唑中间体3原料、亚膦酸三乙酯加入到反应装置中，使用保护性气体吹排空气，然后在保护性气体保护条件下加热至回流状态反应，反应完全后冷却至室温进行提纯后处理，即可得到带有膦酸二乙酯的咔唑中间体4；
67、或者，所述arbuzov反应是在溶剂体系中进行的，具体是将3,7-二溴-溴乙基-吩嗪中间体3原料、亚膦酸三乙酯加入到反应装置中，使用保护性气体吹排空气，然后在保护性气体保护条件下加热至回流状态反应，反应完全后冷却至室温进行提纯后处理，即可得到带有膦酸二乙酯的吩嗪中间体4；
68、其中，所述保护性气体为氮气或氩气；
69、优选的，3,6-二溴-溴乙基-咔唑中间体3与亚膦酸三乙酯的摩尔比为1mmol：1-1.5mmol；3,7-二溴-溴乙基-吩嗪中间体3与亚膦酸三乙酯的摩尔比为1mmol：1-1.5mmol；所述回流状态反应的反应时间为24-48小时。
70、作为本发明的进一步优选，步骤(4)或步骤s5中，所述水解反应具体是将中间体6、溴三甲基硅烷、二氧六环加入到反应装置中，使用保护性气体吹排空气，然后在保护性气体保护条件下加热至回流状态反应，反应完全后冷却至室温，加入去离子水，搅拌，过滤即可得到具有双功能化的膦酸自组装分子；
71、或者，所述水解反应具体是将中间体8、溴三甲基硅烷、二氧六环加入到反应装置中，使用保护性气体吹排空气，然后在保护性气体保护条件下加热至回流状态反应，反应完全后冷却至室温，加入去离子水，搅拌，过滤即可得到具有双功能化的膦酸自组装分子；
72、其中，所述保护性气体为氮气或氩气；
73、优选的，中间体6、溴三甲基硅烷两者的物质的量与二氧六环的体积之比满足1mmol：1-2mmol：10ml；中间体8、溴三甲基硅烷两者的物质的量与二氧六环的体积之比满足1mmol：1-2mmol：10ml；所述回流状态反应的反应时间为48-72小时；所述去离子水的加入量为所述二氧六环的体积的至少2倍，搅拌的时间为2小时。
74、作为本发明的进一步优选，步骤(3)中，所述suzuki反应是在溶剂体系中进行的，具体是将中间体4、式5所示的硼酸酯衍生物、钯催化剂、碱、乙醇、水、甲苯七者混合，使用保护性气体吹排空气，并在保护性气体保护下加热回流反应，冷却至室温后进行提纯处理，即可得到带有r1基团的膦酸二乙酯咔唑中间体6；
75、或者，所述suzuki反应是在溶剂体系中进行的，具体是将中间体4、式5所示的硼酸酯衍生物、钯催化剂、碱、乙醇、水、甲苯七者混合，使用保护性气体吹排空气，并在保护性气体保护下加热回流反应，冷却至室温后进行提纯处理，即可得到带有r1基团的膦酸二乙酯吩嗪中间体6；
76、其中，所述保护性气体为氮气或氩气；所述钯催化剂优选为四(三苯基膦)钯；所述碱优选为碳酸钾；
77、优选的，中间体4、式5所示的硼酸酯衍生物、四(三苯基膦)钯、碳酸钾四者的物质的量与乙醇、水、甲苯三者的体积之比满足：1mmol：2-2.5mmol：0.04-0.06mmol：2mmol：1ml：1ml：2ml；所述加热回流反应的反应时间为12-48小时。
78、作为本发明的进一步优选，步骤s3中，所述suzuki反应是在溶剂体系中进行的，具体是将中间体4、式5所示的硼酸酯衍生物、钯催化剂、碱、乙醇、水、甲苯七者混合，使用保护性气体吹排空气，并在保护性气体保护下加热回流反应，冷却至室温后进行提纯处理，即可得到带有r1基团的膦酸二乙酯咔唑中间体7；
79、或者，所述suzuki反应是在溶剂体系中进行的，具体是将中间体4、式5所示的硼酸酯衍生物、钯催化剂、碱、乙醇、水、甲苯七者混合，使用保护性气体吹排空气，并在保护性气体保护下加热回流反应，冷却至室温后进行提纯处理，即可得到带有r1基团的膦酸二乙酯吩嗪中间体6；
80、其中，所述保护性气体为氮气或氩气；所述钯催化剂优选为四(三苯基膦)钯；所述碱优选为碳酸钾；
81、优选的，中间体4、式5所示的硼酸酯衍生物、四(三苯基膦)钯、碳酸钾四者的物质的量与乙醇、水、甲苯三者的体积之比满足：1mmol：0.5-1mmol：0.02-0.05mmol：2mmol：1ml：1ml：2ml；所述加热回流反应的反应时间为12-48小时；
82、步骤s4中，所述suzuki反应是在溶剂体系中进行的，具体是将中间体7、式5’所示的硼酸酯衍生物、钯催化剂、碱、乙醇、水、甲苯七者混合，使用保护性气体吹排空气，并在保护性气体保护下加热回流反应，冷却至室温后进行提纯处理，即可得到带有r1基团和r2基团的膦酸二乙酯咔唑中间体8；
83、或者，所述suzuki反应是在溶剂体系中进行的，具体是将中间体7、式5’所示的硼酸酯衍生物、钯催化剂、碱、乙醇、水、甲苯七者混合，使用保护性气体吹排空气，并在保护性气体保护下加热回流反应，冷却至室温后进行提纯处理，即可得到带有r1基团和r2基团的膦酸二乙酯吩嗪中间体8；
84、其中，所述保护性气体为氮气或氩气；所述钯催化剂优选为四(三苯基膦)钯；所述碱优选为碳酸钾；
85、优选的，中间体7、式5’所示的硼酸酯衍生物、四(三苯基膦)钯、碳酸钾四者的物质的量与乙醇、水、甲苯三者的体积之比满足：1mmol：1-1.5mmol：0.02-0.05mmol：2mmol：1ml：1ml：2ml；所述加热回流反应的反应时间为12-48小时。
86、按照本发明的再一方面，本发明提供了基于上述具有双功能化的膦酸自组装分子形成的多功能层替代空穴传输层在钙钛矿发光二极管器件中的应用，所述多功能层能够传输载流子并起到钝化作用；其中，所述多功能层位于金属氧化物电极和钙钛矿发光层之间，并与金属氧化物电极和钙钛矿发光层直接接触，钙钛矿材料为铅基钙钛矿。
87、作为本发明的进一步优选，所述应用能够提升钙钛矿发光二极管器件的外量子效率和/或提升亮度。
88、作为本发明的进一步优选，所述钙钛矿发光二极管器件依次包括：金属氧化物电极、多功能层、钙钛矿发光层、电子传输层、电子注入层、阴极；
89、优选的，所述多功能层为单分子层；所述钙钛矿发光层中的钙钛矿是通过热蒸发法制备的；所述电子传输层选自tpbi、tmpypb、c60；所述阴极为al电极；
90、更优选的，所述钙钛矿发光层的厚度为10-200nm之间，所述电子传输层的厚度在15-70nm之间，所述阴极的厚度在50-200nm之间。
91、通过本发明所构思的以上技术方案，与现有技术相比，本发明得到的膦酸自组装分子具有如通式a-1至a-4其中一者所示的通式结构，r1、r2基团带有孤对电子(如，苯甲醛、甲基苯砜、苯甲氧基基团)，该膦酸自组装分子整体兼具空穴传输作用和钙钛矿钝化效应，具有双功能，能够取代传统的空穴传输与钝化剂复合层应用于钙钛矿发光二极管(尤其是热蒸发钙钛矿发光二极管)，充当peled埋底界面处的多功能层，降低埋底界面层的厚度，有利于提高peled发光效率和发光亮度。本发明中，双功能化的膦酸自组装分子一方面可以与金属氧化物衬底(如ito)相互锚定，另一方面与钙钛矿存在钝化作用实现了更紧密的层间结合，构建了连续的载流子传输通道，达到了提升电致发光器件整体性能的作用。
92、本发明中的双功能自组装分子可以同时取代peled中空穴传输材料以及钝化剂发挥空穴传输以及钝化作用，显著降低埋底界面的厚度，另一方面，由于多功能层与金属氧化物衬底(如ito)及发光层分别存在相互作用，因此显著提升了载流子传输通道的连续性，降低界面与界面之间载流子传输损失。这两方面的协同作用进一步提升了peled工作过程中的载流子传输效率，从而有助于提升peled的亮度以及外量子效率。本发明得到的膦酸自组装分子具有如通式a-1至a-4其中一者所示的通式结构，r1、r2基团带有孤对电子(如，苯甲醛、甲基苯砜、苯甲氧基基团)，在通式中均与苯环对位相接。这类具有咔唑或吩嗪类的自组装分子在保留了咔唑基、吩嗪基的高空穴选择性、快速空穴转移速率和低界面阱态密度优点之外还融合了多种功能化的基团，进一步提升了自组装分子作为埋底界面处多功能层的优越性。基于这种新型自组装分子所制备的peled可以有效改善界面处的缺陷态密度，从而提升器件的亮度以及器件效率，具有不输于商业中具有niox/pvk复合型空穴传输层结构器件的效率，同时在亮度方面有较大的提升。
93、本发明中的双功能化膦酸自组装分子具有优异的光电特性，在钙钛矿光电器件中充当埋底界面处的多功能层。一方面膦酸基团可以与金属氧化物基底(如，氧化铟锡ito)以化学键的形式结合，使得两个功能层之间结合更牢固；另一方面功能化的末端基团可以与钙钛矿中未配位pb2+相互配位，抑制钙钛矿层缺陷的产生，从而有效地提升钙钛矿发光二极管的器件性能。
94、本发明通过引入包含孤电子对的基团(如，苯甲醛、甲基苯砜、苯甲氧基)作为功能化基团进一步拓展了咔唑(吩嗪)自组装分子在peled中的作用。三种功能化基团中的苯环是为了避免偶极矩降低所导致的最高已占据分子轨道(homo)与钙钛矿的最大价带(vbm)之间的偏移。而在苯环上所连接的c＝o、s＝o、ome基团则是通过所携带的孤对电子与钙钛矿发光层中的pb2+相互配位，从而实现界面钝化的功能。通过后文实施例可得出：双功能化膦酸自组装分子适用于大范围发光峰值的peled，涵盖了蓝、绿区域的大部分位置。这也说明了这类双功能化的膦酸自组装分子具有较为广泛的应用范围。但是传统的空穴传输层/钝化剂复合层存在界面接触问题，会导致载流子传输过程中的损失，因此以单一分子多功能层取代复合层有助于构建连续的载流子传输通道从而提高载流子输运效率实现更高的器件亮度与性能。
95、本发明得到的双功能化膦酸自组装分子具体是作为多功能层取代原有的空穴传输层，应用于热蒸发钙钛矿发光二极管中，降低埋底界面层厚度，利用双功能化基团与金属氧化物衬底(如ito)及发光层产生相互作用构建连续的载流子传输通道，同时起到空穴传输以及钝化埋底界面缺陷的作用。并且，本发明自组装分子作为埋底界面处多功能层时，工艺简单，操作便捷，可以大大节省器件制备成本。
96、具体来说，本发明能够取得以下有益效果：
97、(1)本发明中的双功能化的膦酸自组装分子，其所选择的功能化基团r1、r2包含孤电子对的基团(例如可以是苯甲醛、甲基苯砜、苯甲氧基)，具有更多的电子云分布，可以有效与钙钛矿中未配位的pb2+相结合，因此引入双功能化的膦酸自组装分子作为peled的埋底界面处多功能层可以起到双重锚定的效果(另一重锚定作用来自膦酸)，牢牢地连接基底与发光层，使得空穴传输更加高效。
98、(2)本发明中的双功能化膦酸自组装分子尤其可以以单分子层厚度的层结构(即，多功能层的厚度为单分子厚度)应用于钙钛矿发光二极管器件中，相较于传统的空穴传输材料(npb、niox/pvk等)，基于本发明得到的器件具有更高的亮度。同时多功能层制备工艺简单，更有利于大规模的产业化生产。
99、(3)本发明得到的双功能化的膦酸自组装分子可以适用于大部分热蒸发法制备的蓝绿光peled器件，主要的得益于其在与金属氧化物衬底(如ito)结合后较深的vbm(均在-6.0ev左右)与这些蓝绿光钙钛矿发光层相匹配，这种泛用性对于光电器件的工业化生产具有重大的意义。
100、考虑到目前常用的自组装分子与金属氧化物的锚定作用会被强极性溶剂(如二甲基亚砜)破坏，因此在溶液法中的应用存在局限性。而本发明使用蒸镀法取代传统的溶液法制备钙钛矿发光层，避免了强极性溶剂的使用，增强了多功能层的均匀性，从而最大化提升自组装分子的作用，从而提升peled的器件性能。
1.一种具有双功能化的膦酸自组装分子，其特征在于，该自组装分子具有如通式a-1至通式a-4其中一者所示的结构：
2.如权利要求1所述具有双功能化的膦酸自组装分子，其特征在于，r1和r2基团独立的选自：苯甲醛、甲基苯砜、苯甲氧基。
3.如权利要求1或2所述具有双功能化的膦酸自组装分子的制备方法，其特征在于，
4.如权利要求1或2所述具有双功能化的膦酸自组装分子的制备方法，其特征在于，
5.如权利要求3或4所述制备方法，其特征在于，
6.如权利要求3所述制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述suzuki反应是在溶剂体系中进行的，具体是将中间体4、式5所示的硼酸酯衍生物、钯催化剂、碱、乙醇、水、甲苯七者混合，使用保护性气体吹排空气，并在保护性气体保护下加热回流反应，冷却至室温后进行提纯处理，即可得到带有r1基团的膦酸二乙酯咔唑中间体6；
7.如权利要求4所述制备方法，其特征在于，步骤s3中，所述suzuki反应是在溶剂体系中进行的，具体是将中间体4、式5所示的硼酸酯衍生物、钯催化剂、碱、乙醇、水、甲苯七者混合，使用保护性气体吹排空气，并在保护性气体保护下加热回流反应，冷却至室温后进行提纯处理，即可得到带有r1基团的膦酸二乙酯咔唑中间体7；
8.基于如权利要求1或2所述具有双功能化的膦酸自组装分子形成的多功能层替代空穴传输层在钙钛矿发光二极管器件中的应用，所述多功能层能够传输载流子并起到钝化作用；其中，所述多功能层位于金属氧化物电极和钙钛矿发光层之间，并与金属氧化物电极和钙钛矿发光层直接接触，钙钛矿材料为铅基钙钛矿。
9.如权利要求8所述应用，其特征在于，所述应用能够提升钙钛矿发光二极管器件的外量子效率和/或提升亮度。
10.如权利要求8所述应用，其特征在于，所述钙钛矿发光二极管器件依次包括：金属氧化物电极、多功能层、钙钛矿发光层、电子传输层、电子注入层、阴极；
