本发明属于粉末涂料，具体涉及一种粉末涂料用羟基聚酯树脂及其制备方法和50/50混合型粉末涂料。
背景技术：
1、e-12环氧树脂生产过程中会产生大量的氯化钠，由于连续水洗的原因，大部分厂家的工艺是氯化钠溶解在水溶液中，导致生产一吨e-12环氧树脂需要使用6-8吨水，不仅造成大量的水资源浪费，而且后处理成本也较高，不符合环保的要求，造成该产品产能受限的同时，成本也较高。而e-12环氧树脂由于特殊的双酚a型分子结构，其固化后的涂膜附着力及耐油性较佳，且流平性较好，一般多用于户内混合型粉末涂料中。因此，如何在粉末涂料中找到可以替代e-12环氧树脂的产品是迫切要解决的问题。在粉末涂料的品种中，由于50/50混合型粉末涂料中e-12用量最大，占到树脂比例的50％，如何从用量最大的50/50混合型粉末涂料入手找到替代e-12环氧树脂的树脂品种是当前研究的难点。
技术实现思路
1、针对上述问题，本发明提供一种粉末涂料用羟基聚酯树脂，本发明的羟基聚酯与市售普通的50/50羧基聚酯进行固化，得到的涂膜应用性能与常规50/50羧基聚酯及e-12环氧树脂固化的涂膜性能均差异不大，可以代替e-12环氧树脂用于50/50混合型粉末涂料中去。
2、本发明的目的之一在于提供一种粉末涂料用羟基聚酯树脂。
3、本发明的目的之二在于提供一种该粉末涂料用羟基聚酯树脂的制备方法。
4、本发明的目的之三在于提供一种包括该粉末涂料用羟基聚酯树脂的50/50混合型粉末涂料。
5、为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
6、第一方面，本发明提供了一种粉末涂料用羟基聚酯树脂，所述粉末涂料用羟基聚酯树脂由包括如下摩尔份数的原料聚合制备而成：
7、
8、
9、所述粉末涂料用羟基聚酯树脂的制备原料还包括催化剂和抗氧化剂。
10、对苯二甲酸典型但非限制性的摩尔份数例如为18、19、20、21、22份；
11、1,2-丁二醇典型但非限制性的摩尔份数例如为13、14、15、16、17、18份；
12、2-苯基-1,3-丙二醇典型但非限制性的摩尔份数例如为8、9、10、11、12份；
13、环己烷-1,2-二羧酸二缩水甘油酯典型但非限制性的摩尔份数例如为6、7、8、9、10份；
14、乙基丙二酸典型但非限制性的摩尔份数例如为7、8、9、10、11份；
15、3-叔丁基二甲基硅氧基戊二酸酐典型但非限制性的摩尔份数例如为5、6、7份；
16、乙二醇典型但非限制性的摩尔份数例如为4、5、6份。
17、优选地，催化剂为单丁基氧化锡，用量为原料总质量的0.05-0.1％；
18、优选地，抗氧化剂为酚类抗氧化剂1076，即β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯，用量为原料总质量的0.2-0.4％。
19、第二方面，本发明提供了一种上述粉末涂料用羟基聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
20、a、将配方量的1,2-丁二醇、2-苯基-1,3-丙二醇及催化剂加入反应釜中，打开搅拌并升温，待充分搅拌均匀后，加入配方量的对苯二甲酸，升温进行聚合反应；
21、b、取样检测聚合物的酸值，待聚合物的酸值达到140-160mgkoh/g时，加入配方量的环己烷-1,2-二羧酸二缩水甘油酯及乙基丙二酸，搅拌均匀后，升温进行聚合反应；
22、c、取样检测聚合物的酸值，待聚合物的酸值达到90-110mgkoh/g时，加入配方量的3-叔丁基二甲基硅氧基戊二酸酐，升温进行聚合反应；
23、d、取样检测聚合物的酸值，待聚合物的酸值达到75-90mgkoh/g时，加入配方量的抗氧化剂，然后启动真空系统进行真空缩聚；
24、e、取样检测，待聚合物的酸值达到65-75mgkoh/g时，停止真空系统，然后降温，加入配方量的乙二醇进行羟基封端反应；
25、f、取样检测，待聚合物的酸值达到5mgkoh/g以下时，启动真空系统，并升温进行减压脱除少量未反应的游离乙二醇；
26、g、待无明显物料被蒸出后，解除真空，降温，然后高温出料，并用带冷却系统的钢带冷却聚酯树脂，破碎造粒，得到羟基聚酯树脂。
27、在一些实施方式中，步骤a中，升温至130-135℃；
28、步骤a中，聚合反应的升温速度为13-15℃/h，升温温度为185-190℃。
29、在一些实施方式中，步骤b中，聚合反应的升温速度为6-8℃/h，升温温度为220-225℃。
30、在一些实施方式中，步骤c中，升温至230-235℃。
31、在一些实施方式中，步骤d中，真空度为-0.095mpa至-0.098mpa。
32、在一些实施方式中，步骤e中，降温至190-195℃。
33、在一些实施方式中，步骤f中，升温至205-210℃，真空度为-0.097mpa至-0.099mpa。
34、在一些实施方式中，步骤g中，降温至180-190℃。
35、在一种具体的实施方式中，粉末涂料用羟基聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
36、a、将配方量的1,2-丁二醇、2-苯基-1,3-丙二醇及催化剂加入反应釜中，打开搅拌并升温至130-135℃，待充分搅拌均匀后，加入配方量的对苯二甲酸，并以13-15℃/h的升温速度进行升温聚合反应，待温度升至185-190℃时，进行保温聚合反应；
37、b、取样检测聚合物的酸值，待聚合物的酸值达到140-160mgkoh/g时，加入配方量的环己烷-1,2-二羧酸二缩水甘油酯及乙基丙二酸，搅拌均匀后，以6-8℃/h的升温速度逐渐升温至220-225℃，继续保温进行聚合反应；
38、c、取样检测聚合物的酸值，待聚合物的酸值达到90-110mgkoh/g时，此时加入配方量的3-叔丁基二甲基硅氧基戊二酸酐，并升温至230-235℃进行聚合反应；
39、d、取样检测聚合物的酸值，待聚合物的酸值达到75-90mgkoh/g时，加入配方量的抗氧化剂，然后启动真空系统继续在230-235℃进行真空缩聚，真空度控制在-0.095mpa至-0.098mpa；
40、e、取样检测，待聚合物的酸值达到65-75mgkoh/g时，停止真空系统，然后降温至190-195℃，加入配方量的乙二醇进行羟基封端反应；
41、f、取样检测，待聚合物的酸值达到5mgkoh/g以下时，说明聚酯的端羧基已被乙二醇封端完成，此时，启动真空系统，并升温至205-210℃进行减压脱除少量未反应的游离乙二醇，真空度控制在-0.097mpa至-0.099mpa；
42、g、待无明显物料被蒸出(30s内少于1滴)后，此时解除真空，降温至180-190℃，然后高温出料，并用带冷却系统的钢带冷却聚酯树脂，破碎造粒，得到羟基聚酯树脂。
43、本发明得到的粉末涂料用羟基聚酯树脂为淡黄色透明树脂颗粒，羟基当量为650-750g/mol，软化点101-110℃。
44、第三方面，本发明提供了一种50/50混合型粉末涂料，包括质量比为1：1的上述羟基聚酯树脂和50/50羧基聚酯。
45、有益效果：
46、本发明聚酯树脂使用对苯二甲酸、1,2-丁二醇、2-苯基-1,3-丙二醇、环己烷-1,2-二羧酸二缩水甘油酯、乙基丙二酸、3-叔丁基二甲基硅氧基戊二酸酐、乙二醇作为原料进行聚合得到。合成的聚酯树脂链段中含有一定量的惰性羟基，其不参与固化，但是可以明显增加与基材的结合力，同时采用更多特殊结构短链的二元酸及二元醇进行聚合，进一步增加酯基的数量来提高与基材的附着力，且降低树脂的软化点，增加固化时涂膜的流平性，同时实现涂膜的耐油性能基本达到要求。而特殊的含硅原料3-叔丁基二甲基硅氧基戊二酸酐将硅油结构引入聚合物中，不仅提高了耐油性及流平性，而且一定程度提高了水煮性能。本发明产品的羟基聚酯与市售普通的50/50羧基聚酯进行固化，得到的涂膜应用性能与常规50/50羧基聚酯及e-12环氧树脂固化的涂膜性能均差异不大，可以代替e-12环氧树脂用于50/50混合型粉末涂料中去。
47、由于本发明产品克服了e-12环氧树脂在环保及成本上的缺陷，成本相对较低，不仅降低了粉末涂料的成本，而且也减少了对环保的污染，具有产业化推广的巨大潜力。
48、在上文中已经详细地描述了本发明，但是上述实施方式本质上仅是例示性，且并不欲限制本发明。此外，本文并不受前述现有技术或
技术实现要素：
或以下实施例中所描述的任何理论的限制。
1.一种粉末涂料用羟基聚酯树脂，其特征在于，所述粉末涂料用羟基聚酯树脂由包括如下摩尔份数的原料聚合制备而成：
2.根据权利要求1所述的粉末涂料用羟基聚酯树脂，其特征在于，催化剂为单丁基氧化锡，用量为原料总质量的0.05-0.1％。
3.根据权利要求1所述的粉末涂料用羟基聚酯树脂，其特征在于，抗氧化剂为酚类抗氧化剂1076，用量为原料总质量的0.2-0.4％。
4.一种权利要求1-3任一项所述的粉末涂料用羟基聚酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤a中，升温至130-135℃；
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤b中，聚合反应的升温速度为6-8℃/h，升温温度为220-225℃。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤c中，升温至230-235℃；
8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤e中，降温至190-195℃。
9.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤f中，升温至205-210℃，真空度为-0.097mpa至-0.099mpa；
10.一种50/50混合型粉末涂料，其特征在于，包括质量比为1：1的权利要求1-3任一项所述的羟基聚酯树脂或权利要求4-9任一项所述的制备方法制备得到的羟基聚酯树脂和50/50羧基聚酯。
