本发明属于功能材料,涉及全固态锂硫复合正极材料,具体涉及一种高熵mxene/lino3改性的全固态锂硫复合正极材料、其制备方法及全固态锂硫电池。
背景技术:
1、锂硫电池具有理论比容量高、理论能量密度高、硫资源储量丰富、电极成本低、环境友好等优点,已成为新一代储能器件的理想选择之一。然而,对于液态锂硫电池而言,固有的穿梭效应和安全问题一直阻碍着其发展。作为一种新型电池技术,全固态锂硫电池利用固态电解质代替液体电解质,因此具有许多优点。首先,固体电解质的分解温度高于液体电解质,这增强了全固态锂硫电池的热稳定性,降低了热失控的风险。其次,全固态锂硫电池在循环过程中不会产生液态多硫化物。它们完全由固相s8转化为固相li2s和li2s2,避免了由于穿梭效应而产生的多硫化物、容量降低和安全问题。最后,由于全固态锂硫电池去除了分离器和液态电解质,并直接与粉末状固态电解质组装,因此比液态锂硫电池具有更大的储能容量。因此,科研人员逐渐在锂硫电池中引入高安全性的固态电解质,构建全固态锂硫电池体系。
2、然而,全固态锂硫电池的活性物质硫具有较低的离子电导率和电子电导率。不同于液态锂硫电池中电解液可以浸润正极材料,从而获得良好的接触,全固态锂硫电池由于是固体粉末组装而成,固固接触导致较大的界面阻抗,限制了电化学反应。在全固态锂硫电池中,活性物质的电化学反应是离子和电子在由活性物质硫/硫化锂,固体电解质和导电添加剂组成的三相界面处传递发生的。三相界面数量的多少和导电添加剂密不可分,因此,这对碳材料的设计提出了新的要求。
3、此外,由于持续的电化学反应,正极会经历体积膨胀,导致部分离子和电子通路的断开,从而产生非活性锂(死锂),最终影响电池的充放电容量和循环稳定性。因此,合理设计碳材料和及时补充锂源对电池的性能具有重要的影响。
技术实现思路
1、针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种高熵mxene/lino3改性的全固态锂硫复合正极材料、其制备方法及全固态锂硫电池,获得了更高的充放电比容量和更好的循环稳定性。
2、为了实现上述目的,本发明采用以下技术方案予以实现:
3、一种高熵mxene/lino3改性的全固态锂硫复合正极材料,原料以质量百分比计,包括20%~30%的单质硫粉,10%~20%的bp2000,45%~60%的lgps电解质,5%~10%的高熵mxene以及1%~5%的lino3;
4、所述的高熵mxene为tivnbmoc3。
5、本发明还保护如上所述的高熵mxene/lino3改性的全固态锂硫复合正极材料的制备方法,包括以下步骤:
6、步骤一、按质量配比取单质硫粉和bp2000,混合并球磨得到复合粉末a;
7、步骤二、将复合粉末a置于管式炉中煅烧得到复合粉末b,煅烧温度为155℃,煅烧时间为12h;
8、步骤三、按质量配比取lgps、高熵mxene和lino3与复合粉末b混合并球磨得到复合正极材料;
9、所述的步骤一至步骤三均在氩气气氛中进行。
10、优选的,步骤一和步骤三中所述的球磨的球料比为(30~40):1,球磨转速为400~500rpm/min,球磨时间为8h。
11、一种如上所述的方法制备的高熵mxene/lino3改性的全固态锂硫复合正极材料以及包含该材料的全固态锂硫电池。
12、所述的全固态锂硫电池的制备方法包括以下步骤:
13、在氩气气氛中,称取80~100mg的lgps电解质置于固态模具中,对其施加2tons的力,维持3min;然后称取3~5mg的复合正极材料置于lgps电解质的上方,并施加3tons的力,维持3min;最后将一片经预处理的锂片置于lgps的下方,施加0.5tons,维持15s左右,得到全固态锂硫电池。
14、优选的,所述的锂片的预处理方法包括将表面的黑色氧化部分用刮刀刮除后,用打孔钳将其直接裁成10mm。
15、本发明与现有技术相比,具有如下技术效果:
16、本发明通过添加高熵mxene(tivnbmoc3)为正极内部的电子提供了路径,提高了传统全固态锂硫电池s正极的导电性,保证了正极内部的电子传输,显示出更高的放电比容量;同时补锂剂lino3及时补充了因为体积膨胀产生的死锂,缓解了因为死锂导致的过快容量衰减,提高了电池的循环稳定性;获得了更高的充放电比容量和更好的循环稳定性的全固态锂硫电池。
1.一种高熵mxene/lino3改性的全固态锂硫复合正极材料,其特征在于,原料以质量百分比计,包括20%~30%的单质硫粉,10%~20%的bp2000,45%~60%的lgps电解质,5%~10%的高熵mxene以及1%~5%的lino3;
2.一种如权利要求1所述的高熵mxene/lino3改性的全固态锂硫复合正极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
3.如权利要求2所述的高熵mxene/lino3改性的全固态锂硫复合正极材料的制备方法,其特征在于,步骤一和步骤三中所述的球磨的球料比为(30~40):1,球磨转速为400~500rpm/min,球磨时间为8h。
4.一种如权利要求2或3所述的方法制备的高熵mxene/lino3改性的全固态锂硫复合正极材料。
5.一种全固态锂硫电池,其特征在于,原料包括如权利要求1或4所述的高熵mxene/lino3改性的全固态锂硫复合正极材料。
6.如权利要求5所述的全固态锂硫电池,其特征在于,制备方法包括以下步骤:
7.如权利要求6所述的全固态锂硫电池,其特征在于,所述的锂片的预处理方法包括将表面的黑色氧化部分用刮刀刮除后,用打孔钳将其直接裁成10mm。