本发明涉及有机化合物合成,尤其是涉及一种苯并恶唑类化合物的制备方法。
背景技术:
1、聚苯并恶唑(pbo)是一类高性能聚合物高分子材料,具有耐高温、抗化学腐蚀以及高强度的机械性能,目前被广泛的应用于航空航天、深海探测、军事以及其他要求极端性能的领域。
2、聚苯并恶唑的合成方法包括原位聚合和后期修饰法。其中,原位聚合可以使用苯并恶唑单体经过直接聚合或交替聚合得到,因此,可以通过改变苯并恶唑单体的聚合方法、添加不同的添加剂或改进后处理技术来提高改进pbo的性能。
3、苯并恶唑是一类重要的含氮、氧原子的平面杂环化合物。苯并恶唑及其衍生物表现出广泛的生物活性,比如抗菌活性、抗病毒活性、抗癌活性和抗氧化性;此外,苯并恶唑衍生物也具备良好的配位能力,可制备成配体。鉴于苯并恶唑化合物重要作用,开发合成苯并恶唑及其衍生物的方法具有重要意义。
4、目前,常用的合成苯并恶唑及其衍生物的方法包括:通过邻氨基苯酚与羧酸反应制备取代苯并恶唑;邻氨基苯酚与醛在过渡金属、活性炭/氧气、高价碘及杂多酸(hpas)等促进下生成2-取代苯并恶唑产物;芳基甲醇在过渡金属或有机催化体系下发生氧化反应,原位生成的醛再与邻氨基苯酚缩合环化得到苯并恶唑产物;weinreb酰胺与邻苯二胺或2-氨基苯硫醇缩合-环化生成2-苯基苯并咪唑和2-苯基苯并噻吩。
5、尽管已经有很多合成苯并恶唑及其衍生物的方法,但是仍然存在酰化试剂用量较大,环化条件苛刻,部分反应分步操作繁琐,官能团受限制产率低等问题,限制了工业应用。
6、有鉴于此,特提出此发明。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种苯并恶唑类化合物的制备方法,反应条件温和、收率高、反应高效、速度快、底物范围广、后处理简单、操作简便、适合大规模化的工业生产。
2、为了实现本发明的上述目的,特采用以下技术方案:
3、本发明提供了一种苯并恶唑类化合物的制备方法,包括如下步骤:
4、叔酰胺类化合物、邻氨基苯酚类化合物、活化剂、有机碱和有机溶剂反应,得到所述苯并恶唑类化合物;
5、所述叔酰胺类化合物的结构式为:式中,r1选自烷基、烯烃基、杂环、取代或未取代的芳基中的任一种;r2选自烷基、烷氧基、酯基、胺基、杂环、取代或未取代的芳基中的任一种;
6、所述邻氨基苯酚类化合物的结构式为:式中,r3选自烷基、烷氧基、氢、卤素、硝基、杂环、取代或未取代的芳基中的任一种。
7、进一步地,所述苯并恶唑类化合物的结构式为:
8、
9、进一步地,所述叔酰胺类化合物和所述邻氨基苯酚类化合物的摩尔比为(1.1~3):1。
10、进一步地,所述活化剂包括三氯氧磷和/或三氟甲磺酸酐。
11、进一步地,所述活化剂和所述叔酰胺类化合物的摩尔比为(1.1~3):1。
12、进一步地,所述有机碱包括吡啶、2-氟吡啶、2-氯吡啶、2-溴吡啶、2-碘吡啶、2,6-二甲基吡啶、2,6-二溴吡啶、4-二甲胺基吡啶、三乙胺和n,n-二异丙基乙胺中的至少一种。
13、进一步地,所述有机碱包括2-氟吡啶和/或2-氯吡啶。
14、进一步地,所述有机碱和所述邻氨基苯酚类化合物的摩尔比为(2~4):1。
15、进一步地,所述有机溶剂包括1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈和甲苯中的至少一种。
16、进一步地,所述反应的温度为-10℃~100℃,所述反应的时间为1~12h。
17、与现有技术相比,本发明的有益效果为:
18、本发明提供的苯并恶唑类化合物的制备方法,以邻氨基苯酚类化合物和叔酰胺类化合物为反应底物,在活化剂和有机碱的作用下,得到苯并恶唑类化合物;该制备方法反应条件温和、产率高、反应高效、速度快、底物范围广、后处理简单、操作简便;通过该方法制备的苯并恶唑类化合物适合大规模生产高端聚合物化学品,为该类化合物的高效快捷合成提供了新的合成路线。
1.一种苯并恶唑类化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
2.根据权利要求1所述的苯并恶唑类化合物的制备方法,其特征在于,所述苯并恶唑类化合物的结构式为:
3.根据权利要求1所述的苯并恶唑类化合物的制备方法,其特征在于,所述叔酰胺类化合物和所述邻氨基苯酚类化合物的摩尔比为(1.1~3):1。
4.根据权利要求1所述的苯并恶唑类化合物的制备方法,其特征在于,所述活化剂包括三氯氧磷和/或三氟甲磺酸酐。
5.根据权利要求1所述的苯并恶唑类化合物的制备方法,其特征在于,所述活化剂和所述叔酰胺类化合物的摩尔比为(1.1~3):1。
6.根据权利要求1所述的苯并恶唑类化合物的制备方法,其特征在于,所述有机碱包括吡啶、2-氟吡啶、2-氯吡啶、2-溴吡啶、2-碘吡啶、2,6-二甲基吡啶、2,6-二溴吡啶、4-二甲胺基吡啶、三乙胺和n,n-二异丙基乙胺中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的苯并恶唑类化合物的制备方法,其特征在于,所述有机碱包括2-氟吡啶和/或2-氯吡啶。
8.根据权利要求1所述的苯并恶唑类化合物的制备方法,其特征在于,所述有机碱和所述邻氨基苯酚类化合物的摩尔比为(2~4):1。
9.根据权利要求1所述的苯并恶唑类化合物的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂包括1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈和甲苯中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的苯并恶唑类化合物的制备方法,其特征在于,所述反应的温度为-10℃~100℃,所述反应的时间为1~12h。