本发明属于农药，具体涉及含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂及其在防治白粉病中的应用。
背景技术：
1、当前，人们越来越重视生态环境安全和食品安全。绿色发展已经成为农药产业的大趋势，传统农药中的乳油、粉剂、可湿性粉剂等剂型正被逐步淘汰，未来农药剂型以省力化、经济化、安全化和精细化为发展目标，开始向水基制剂、颗粒剂和缓释剂方向发展。以省力、经济、环保为代表的水悬浮剂和水分散粒剂成为农药制剂研发的重点。悬浮剂是将不溶或微溶于水的农药固体活性成分、适当的润湿剂、分散剂和其它添加剂，通过砂磨机超微粉碎，加工成平均粒径＜5μm微粒，农药活性成分在水中呈现分散悬浮状态，从而使整个体系呈稳定的悬浮液体制剂。具有粒径细小、分散性好、流动性好、悬浮率高、药效高、使用剂量小、持效期长、使用安全、残留低、加工成本低、易于贮存和运输等特点，是一种使用方便、安全性好、对环境友好、综合性能佳、应用前景看好的优良环保剂型，近几年成为农药行业的新宠，正逐步取代乳油、粉剂、可湿性粉剂等传统剂型，成为国内第三大农药剂型。除乳油和可湿性粉剂外，悬浮剂是加工工艺最为成熟的剂型。其加工有诸多有利条件，除农药活性成分外，主要的原料有：分散剂/润湿剂、粘度调节剂（增稠剂）、抗结块剂（抗沉淀剂）、消泡剂、防冻剂、防腐剂、助悬剂、溶剂（水）等，这些原料大多易得、品种较多、性能优越，对于加工时确保悬浮剂的稳定性、悬浮率和药效十分有利。目前，悬浮剂通常采用湿法砂磨加工，即将农药活性成分与其他辅助物料（如润湿剂、分散剂、消泡剂和抗冻剂等）一起混合均匀后，投入砂磨机（内装研磨介质）内进行研磨，待达到所需粒径（平均粒径3μm左右，在5μm以下）后，用增稠剂调配至合适粘度，即可制得悬浮剂。
2、白粉病是我国多种农作物如小麦、大麦、胡麻、瓜类蔬菜、油菜、豆类、辣椒、番茄、茄子、葡萄、草莓、苹果、花卉、橡胶树、中药材等的主要病害。白粉病为多循环专性寄生菌病害，病原菌潜育期短，一个生长季节可繁殖多代，且繁殖率高，产生的孢子可借助空气、水流、人或动物、运输工具等媒介大范围传播，并多次重复侵染寄主，多雨年份发生严重，极易大范围爆发流行，生产上需多次防治，且如错过防治适期，则防效很差抑或无效，已成为生产上亟待解决的重大问题。
3、目前生产上用于防治白粉病的杀菌剂有三唑类、吗啉类和甲氧基丙烯酸酯类。三唑类有三唑酮、苯醚甲环唑、戊唑醇、氟硅唑、烯唑醇、丙环唑、粉唑醇、已唑醇、腈菌唑、三唑醇等，由于长期连续使用已产生抗药性，且多数品种由于使用不当极易对农作物造成药害，抑制作物正常生长。同时由于化学农药的长期大量使用造成的环境污染和食品安全问题日益突出。吗啉类有环十二吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉等，生产上应用较少。甲氧基丙烯酸酯类有嘧菌酯、醚菌酯、醚菌胺、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯、腈嘧菌酯等，具有高效、广谱、低残留、对作物安全等特点，与多类杀菌剂无交互抗性，是取代三唑类杀菌剂的最佳药剂，近年来在生产上应用面积逐年扩大，其缺点是市场价格较高，由于其作用位点单一，杀菌剂抗性行动委员会（frac）将其抗性发展归类为“高风险”，抗性问题已成为该类杀菌剂市场的突出问题。
4、截止目前，我国用于防治瓜类、番茄、菜豆、油菜、辣椒等农作物白粉病的肉桂酸酯类杀菌剂尚属空白，酰胺类杀菌剂登记很少，且无自主知识产权。
技术实现思路
1、为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供了含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂及其在防治白粉病中的应用。
2、本发明提供含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂，所述悬浮剂由以下重量百分比的各原料制备而成：农药活性成分20.5%-41%、润湿剂ds1610 3.5%、分散剂ds1301 3%、抗沉降剂重量百分比5%的硅酸镁铝溶液5%-20%、防冻剂乙二醇6%、增稠剂2%-4%、消泡剂x60 0.3%、水27.2%-54.7%；
3、所述农药活性成分为：3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯；或
4、所述农药活性成分为：3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯+醚菌酯；
5、所述增稠剂为重量百分比4%黄原胶+重量百分比4% b15。
6、本发明使用的3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯为中国专利号zl201911093363.3中所述，属于肉桂酸酯类杀菌活性化合物，与三唑类、甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂比较，其属小分子化合物，具有生产及使用成本低、对白粉病高效、兼具保护和治疗作用、低毒低残留、对作物安全等特点。
7、作为优选，当农药活性成分为3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯时，所述悬浮剂由以下重量百分比的各原料制备而成：3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯20.5%、润湿剂ds1610 3.5%、分散剂ds1301 3%、抗沉降剂5%硅酸镁铝溶液10%-20%、防冻剂乙二醇6%、增稠剂2%-4%、消泡剂x60 0.3%、水42.7%-54.7%。
8、作为进一步优选，当农药活性成分为3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯时，所述悬浮剂由以下重量百分比的各原料制备而成：3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯20.5%、润湿剂ds1610 3.5%、分散剂ds1301 3%、抗沉降剂5%硅酸镁铝溶液15%、防冻剂乙二醇6%、增稠剂3%、消泡剂x60 0.3%、水48.7%。
9、作为优选，当农药活性成分为3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯+醚菌酯时，所述悬浮剂由以下重量百分比的各原料制备而成：3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯27.17%、醚菌酯13.83%、润湿剂ds1610 3.5%、分散剂ds1301 3%、抗沉降剂5%硅酸镁铝溶液5%-15%、防冻剂乙二醇6%、增稠剂2%-4%、消泡剂x60 0.3%、水27.2%-39.2%。
10、作为进一步优选，当农药活性成分为3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯+醚菌酯时，所述悬浮剂由以下重量百分比的各原料制备而成：3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯27.17%、醚菌酯13.83%、润湿剂ds1610 3.5%、分散剂ds1301 3%、抗沉降剂5%硅酸镁铝溶液10%、防冻剂乙二醇6%、增稠剂3%、消泡剂x60 0.3%、水33.2%。
11、本发明还提供上述的含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂的制备方法，将分散剂、润湿剂、抗沉降剂、消泡剂和水混合，再加入农药活性成分混合均匀，在砂磨机中冰水浴砂磨，使平均粒径控制在5μm以下，过滤后在滤液中加入增稠剂和防冻剂，高速剪切得到悬浮剂。
12、本发明还提供上述的含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂在制备防治作物白粉病的农药中的应用。
13、作为优选，所述作物包括黄瓜、甜瓜、西葫芦、南瓜、番茄、茄子、辣椒、油菜、菜豆、小麦、葡萄。
14、作为优选，使用时，将上述的含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂稀释1500-2500倍；
15、作为优选，使用时，将上述的含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂稀释1500-2000倍，或2000-2500倍。
16、作为近一步优选，使用时，将上述的含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂稀释1500、2000或2500倍。
17、作为优选，施药时期为白粉病发病前或发病初期，在叶片正反面均匀喷雾，间隔7-10天施药1次，连续3-4次。
18、本发明的有益效果如下：
19、（1）本发明所述的2种含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂，一种以化合物3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯作为悬浮剂的杀菌活性成分，另一种以化合物3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂醚菌酯复配作为悬浮剂的杀菌活性成分。
20、（2）本发明所述的2种含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂，ph值分别在3.7-4.2和3.8-3.9之间，入水分散性均为优级，热贮稳定性（热贮分解率分别在2.5%-2.9%和3.0%-3.5%之间）、低温稳定性、冻融稳定性合格，产品各项指标均符合悬浮剂的要求。
21、（3）本发明所述的40%3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯·醚菌酯悬浮剂是一种高含量悬浮剂，具有生产、储运及使用成本低、使用方便之优点。
22、（4）本发明所述的2种含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂，可用于防治黄瓜、甜瓜、西葫芦、南瓜、番茄、茄子、辣椒、油菜、菜豆、小麦、葡萄等作物白粉病（依据温室活体测定或田间药效试验结果评价）。在有效成分稀释1500倍液剂量下对黄瓜、甜瓜、西葫芦、番茄、辣椒白粉病的防效均达92%以上。具有安全性好、防效优良、使用方便、持效期适中、增效作用显著、对环境友好之特点。
23、（5）本发明所述的40%3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯·醚菌酯悬浮剂，具有扩大杀菌谱、因增效作用而提高防效、延缓白粉病菌抗药性的产生与发展、延长杀菌剂的使用寿命之效果。其在有效成分稀释2000、2500倍液剂量下对黄瓜白粉病的防效达93.52%、92.21%，显著优于单剂3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯和醚菌酯在相同稀释倍数下的防效（86.15%、79.49%和88.46%、50.45%）。对西葫芦白粉病、辣椒白粉病和番茄白粉病也表现出显著优于单剂的防效。
24、（6）本发明所述的2种含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂，可有效防治白粉病，施药时期为白粉病发病前或发病初期（叶片初见病斑），在叶片正反面均匀喷雾，间隔7-10天施药1次，连续3-4次。
25、（7）本发明所述的2种含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂，施药后对作物安全。
26、（8）本发明利用3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯研制环保剂型悬浮剂，并开展防治白粉病的田间应用，旨在为专利化合物的产业化开发（产品登记）提供技术铺垫，以丰富具有自主知识产权的杀菌剂新品种，为现有杀菌剂交替、轮换使用提供作用机理不同的新型杀菌剂品种，延长杀菌剂的使用寿命，延缓白粉病菌抗药性的产生与发展，有效控制农作物白粉病的发生危害，为生态环境安全和食品安全保驾护航。
1.含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂，其特征在于：所述悬浮剂由以下重量百分比的各原料制备而成：农药活性成分20.5%-41%、润湿剂ds1610 3.5%、分散剂ds1301 3%、抗沉降剂重量百分比5%的硅酸镁铝溶液5%-20%、防冻剂乙二醇6%、增稠剂2%-4%、消泡剂x60 0.3%、水27.2%-54.7%；
2.根据权利要求1所述的含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂，其特征在于：当农药活性成分为3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯时，所述悬浮剂由以下重量百分比的各原料制备而成：3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯20.5%、润湿剂ds1610 3.5%、分散剂ds1301 3%、抗沉降剂5%硅酸镁铝溶液10%-20%、防冻剂乙二醇6%、增稠剂2%-4%、消泡剂x60 0.3%、水42.7%-54.7%。
3.根据权利要求2所述的含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂，其特征在于：当农药活性成分为3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯时，所述悬浮剂由以下重量百分比的各原料制备而成：3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯20.5%、润湿剂ds1610 3.5%、分散剂ds1301 3%、抗沉降剂5%硅酸镁铝溶液15%、防冻剂乙二醇6%、增稠剂3%、消泡剂x60 0.3%、水48.7%。
4.根据权利要求1所述的含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂，其特征在于：当农药活性成分为3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯+醚菌酯时，所述悬浮剂由以下重量百分比的各原料制备而成：3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯27.17%、醚菌酯13.83%、润湿剂ds16103.5%、分散剂ds1301 3%、抗沉降剂5%硅酸镁铝溶液5%-15%、防冻剂乙二醇6%、增稠剂2%-4%、消泡剂x60 0.3%、水27.2%-39.2%。
5.根据权利要求4所述的含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂，其特征在于：当农药活性成分为3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯+醚菌酯时，所述悬浮剂由以下重量百分比的各原料制备而成：3-(3’,4’-二甲氧基苯基)丙烯酸乙酯27.17%、醚菌酯13.83%、润湿剂ds16103.5%、分散剂ds1301 3%、抗沉降剂5%硅酸镁铝溶液10%、防冻剂乙二醇6%、增稠剂3%、消泡剂x60 0.3%、水33.2%。
6.权利要求1-5任一项所述的含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂的制备方法，其特征在于：将分散剂、润湿剂、抗沉降剂、消泡剂和水混合，再加入农药活性成分混合均匀，在砂磨机中冰水浴砂磨，使平均粒径控制在5μm以下，过滤后在滤液中加入增稠剂和防冻剂，高速剪切得到悬浮剂。
7.权利要求1-5任一项所述的含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂在制备防治作物白粉病的农药中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于：所述作物包括黄瓜、甜瓜、西葫芦、南瓜、番茄、茄子、辣椒、油菜、菜豆、小麦、葡萄。
9.根据权利要求7或8所述的应用，其特征在于：使用时，将权利要求1-5任一项所述的含肉桂酸酯类化合物的悬浮剂稀释1500-2500倍；
10.根据权利要求7或8所述的应用，其特征在于：施药时期为白粉病发病前或发病初期，在叶片正反面均匀喷雾，间隔7-10天施药1次，连续3-4次。
