一种含氟废水的处理方法与流程

    技术2024-11-22  45

    本发明涉及环保领域,尤其是一种含氟废水的处理方法。


    背景技术:

    1、国内六氟丙烯生产已有四十多年的发展历史,在生产技术上已有了很大进步,三废处理技术方面也取得了不少进展。但是各生产企业往往更重视产品的质量和制造技术,而对生产过程中产生的三废处理及综合利用重视不够,使三废处理技术总是滞后于生产技术。

    2、中国专利cn117023750b:公开了一种含氟废水的处理方法,属于含氟废水处理技术领域。该处理方法包括:含氟废水进入调节池,均质均量后得到调节池出水;调节池出水进入一级反应池,投加氢氧化钙和复合絮凝剂进行反应,一级反应池出水进入一级沉淀池中进行泥水分离得到一级沉淀池出水;一级沉淀池出水进入二级反应池后,投加复合絮凝剂进行反应,二级反应池出水进入二级沉淀池中进行泥水分离得到二级沉淀池出水;复合絮凝剂包括无机絮凝剂和有机絮凝剂,有机絮凝剂为共聚物,共聚物由丙烯酰胺单元和烯基季铵盐单元构成,或由丙烯酰胺单元、烯基季铵盐单元和n-乙烯基吡咯烷酮单元构成。

    3、中国专利cn116874136a:提供了一种含氟废水的处理系统及其处理方法、应用,涉及废水处理的技术领域,该处理系统包括依次连接的流化床结晶系统、循环池、管式膜系统,以及双极膜电渗析系统。

    4、中国专利cn116730562a:公开了一种含氟废水的处理工艺及生产线。其包括缓存、沉淀、絮凝、沉淀与调节、过滤、回收与回用,共6个步骤工艺方法,还包括设有调节池、混凝沉淀池、过滤装置、ro装置和mvr高效蒸发器的含氟废水处理生产线,其中生产线的每个步骤间协同作用达到了低成本高效稳定处理含氟废水的目的。

    5、以上专利及现有技术的含氟废水处理方案存在投资大,设备多,工艺复杂,处理成本高的问题,另外处理后的氟离子浓度偏高且不稳定。


    技术实现思路

    1、为了解决上述问题,本发明提供了一种含氟废水的处理方法,其操作步骤为:

    2、s1:按质量份,将100-200份浓度为500-600mg/l含氟废水送至沉淀池,加入1-3份沉淀剂、0.3-3份除氟剂,搅拌,静置,过滤,去除大部分f-、co32-;

    3、s2:沉淀后的清液加入ph调节剂,控制溶液ph7-8;

    4、s3:沉淀后的清液送入絮凝沉降池,加入0.3-3份絮凝剂,进行絮凝沉降后,过滤;

    5、s4:膜过滤系统处理:水在浸没式膜过滤系统中停留30-60min;浸没式膜过滤系统中采用的改性浸没式超滤膜,膜片采用帘式结构;

    6、s5:絮凝沉降后清液送入生物接触氧化池进行处理,清液用来回收koh溶液。

    7、作为本发明的优选方案,所述的含氟废水为制备六氟丙烯的废水。

    8、作为本发明的优选方案,所述的沉淀剂为10-20%的熟石灰浆。

    9、作为本发明的优选方案,所述的除氟剂为氢氧化镁、过硫酸钠、硫酸、盐酸、丙烯酰胺、二乙烯三胺、乙二胺中的一种或多种。

    10、作为本发明的优选方案,所述的ph调节剂为质量浓度为10-20%盐酸溶液。

    11、作为本发明的优选方案,所述的絮凝剂为聚合氯化铝、氢氧化铝、氧化铝、氯化铝中的一种或多种。

    12、作为本发明的优选方案,所述的生物接触氧化池操作条件为:曝气池停留时间6-12h、温度15-35℃。

    13、作为本发明的优选方案,所述的改性浸没式超滤膜的制备方法为:

    14、h1:将浸没式超滤膜在25℃下浸入到3-巯基丙酸甲酯中60-100min,然后在氩气氛下(20-30ml/min),用等离子体辉光放电引发接枝反应,外电极辉光放电功率100-200w处理时间5-15min,取出晾干,得到巯基浸没式超滤膜;

    15、h2:按重量份,将100-200份按上述步骤制得的巯基浸没式超滤膜放入1000-1500份dmf中,再加入10-16份二烯丙基双酚,3-6份烯丙基溴化锌,0.03-0.6份(6-巯基己基)二茂铁,3-6份三乙醇胺,搅拌均匀,在温度65-75℃浸泡2-4h,取出超滤膜在超净室中晾干,再置于恒温干燥箱中10-20h;然后用等离子体辉光放电方法进行表面接枝反应,功率同前,处理时间20-50s,得到改性浸没式超滤膜。

    16、本方案机理:巯基浸没式超滤膜与二烯丙基双酚或烯丙基溴化锌发生巯基-烯加成反应;(6-巯基己基)二茂铁与二烯丙基双酚或烯丙基溴化锌发生巯基-烯加成反应,得到的浸没式超滤膜接枝溴化锌,二茂铁,双酚基等官能团,可以经膜吸附过滤去除制备六氟丙烯的废水中的微量氟离子。

    17、本发明的一种含氟废水的处理方法,本发明与现有技术相比,具有以下显著效果:

    18、1、本发明通过沉淀、絮凝沉降、生物接触氧化,来去除制备六氟丙烯的废水中的氟离子;经本发明处理后的废水,可直接排放;

    19、2、本发明可回收制备六氟丙烯的废水中koh溶液,作为副产品,从而提高其经济价值;

    20、3、本发明投资小,设备少,工艺简单,处理成本低,且处理后的氟离子浓度比较稳定。

    21、4、本发明的接枝的溴化锌、二茂铁、双酚基等官能团具有与氟离子发生特异性识别的能力,它们能与氟离子发生结合,从而将氟离子从废水中捕获;超滤膜作为物理屏障,能够阻止未被吸附的氟离子和其他杂质通过,从而实现废水中微量氟离子的选择性去除;二茂铁,双酚基官能团可以与氟离子形成稳定的络合物,从而将氟离子从废水中有效去除;通过这种浸没式超滤膜接枝的溴化锌、二茂铁、双酚基等官能团,可以实现对制备六氟丙烯的废水中的微量氟离子的高效去除;这种方法的优点包括高选择性、低能耗、低成本等,对实际生产中处理类似废水问题具有重要的应用价值。



    技术特征:

    1.一种含氟废水的处理方法,其操作步骤为:

    2.根据权利要求1所述的一种含氟废水的处理方法,其特征在于:所述的含氟废水为制备六氟丙烯的废水。

    3.根据权利要求1所述的一种含氟废水的处理方法,其特征在于:所述的沉淀剂为10-20%的熟石灰浆。

    4.根据权利要求1所述的一种含氟废水的处理方法,其特征在于:所述的除氟剂为氢氧化镁、过硫酸钠、硫酸、盐酸、丙烯酰胺、二乙烯三胺、乙二胺中的一种或多种。

    5.根据权利要求1所述的一种含氟废水的处理方法,其特征在于:所述的ph调节剂为质量浓度为10-20%盐酸溶液。

    6.根据权利要求1所述的一种含氟废水的处理方法,其特征在于:所述的絮凝剂为聚合氯化铝、氢氧化铝、氧化铝、氯化铝中的一种或多种。

    7.根据权利要求1所述的一种含氟废水的处理方法,其特征在于:所述的生物接触氧化池操作条件为:曝气池停留时间6-12h、温度15-35℃。

    8.根据权利要求1所述的一种含氟废水的处理方法,其特征在于:所述的改性浸没式超滤膜的制备方法为:


    技术总结
    本发明公开了一种含氟废水的处理方法,属于环保领域。本发明的接枝的溴化锌、二茂铁、双酚基等官能团具有与氟离子发生特异性识别的能力,它们能与氟离子发生结合,从而将氟离子从废水中捕获;超滤膜作为物理屏障,能够阻止未被吸附的氟离子和其他杂质通过,从而实现废水中微量氟离子的选择性去除;二茂铁,双酚基官能团可以与氟离子形成稳定的络合物,从而将氟离子从废水中有效去除;通过这种浸没式超滤膜接枝的溴化锌、二茂铁、双酚基等官能团,可以实现对制备六氟丙烯的废水中的微量氟离子的高效去除;这种方法的优点包括高选择性、低能耗、低成本等,对实际生产中处理类似废水问题具有重要的应用价值。

    技术研发人员:韩建勋,张军良,叶海涛,段仲刚,林久明,张敏,刘明生,卢成,周强
    受保护的技术使用者:浙江锦华新材料股份有限公司
    技术研发日:
    技术公布日:2024/10/24
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