本发明涉及丙烯酸树脂，具体为一种含氟硅的防腐丙烯酸树脂涂料的制备方法。
背景技术：
1、涂料广泛应用在家具木器、机械设备、交通工具等方面。传统的涂料为溶剂型涂料，其含有的挥发性溶剂的污染较大。近年来发展环保的水性涂料是研究趋势。其中水性丙烯酸树脂涂料以水作为溶剂，污染很小。但是水性丙烯酸树脂涂料存在硬度等力学性能较低，耐水防腐性能不佳等问题。
2、目前对丙烯酸树脂的改性方法有交联改性，共聚反应，填充改性等。将含硅、含氟等功能性单体，引入到丙烯酸树脂分子链中，可以改善漆膜的力学性能，耐水防腐等性能。文献《核壳乳液聚合法制备含氟硅丙烯酸酯乳液》报道了将氟硅单体与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯进行共聚，得到的含氟硅丙烯酸酯具有吸水率低，热分解温度等优点。但是该文献没有改善丙烯酸酯的力学性能和耐盐雾防腐性能。
技术实现思路
1、解决的技术问题：本发明解决了丙烯酸树脂涂料耐腐蚀性能不佳，力学性能较差的问题。
2、技术方案：一种含氟硅的防腐丙烯酸树脂涂料的制备方法：
3、(1)、向水中加入聚合单体，乳化剂，搅拌混匀，得到单体溶液；向水中加入引发剂，搅拌混匀，得到引发剂溶液。
4、(2)、向反应瓶中加入水，加热至65-75℃，滴加20-30％体积的单体溶液，20-30％体积的引发剂溶液，搅拌反应30-40min，然后加入剩余的单体溶液，剩余的引发剂溶液，反应2-3h，再加入氟硅丙烯酰胺单体，反应40-60min，冷却，加入稀氨水进行中和溶液ph至7，加入消泡剂，流平剂，成膜助剂，混匀，得到含氟硅的防腐丙烯酸树脂涂料。
5、氟硅丙烯酰胺单体具有如下式(ⅰ)所述的结构式：
6、
7、优选的，聚合单体包括丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯；氟硅丙烯酰胺单体的质量是聚合单体总质量的3-12％。
8、优选的，引发剂的质量是聚合单体总质量的0.6-0.8％；引发剂包括过硫酸钾。
9、优选的，乳化剂的质量是聚合单体总质量的3-3.6％；乳化剂包括op-10，十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠。成膜助剂包括醇酯12。
10、优选的，氟硅丙烯酰胺单体的制备方法为：
11、s1、将反应瓶置于冰浴中，加入二氯甲烷，对羟基甲基苯甲醛(cas号52010-97-6)，三乙胺，二甲基二氯硅烷(cas号75-78-5)，其中对羟基甲基苯甲醛，三乙胺的质量分别是二甲基二氯硅烷质量的210-220％，160-176％；搅拌10-20min，然后在20-25℃中反应4-6h，旋转蒸发，依次用水、石油醚洗涤，烘干，得到中间体1。
12、s2、向反应瓶中加入乙醇，中间体1，n-(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐(cas号72607-53-5)，氢氧化钠，其中n-(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐，氢氧化钠的质量分别是中间体1质量的106-120％，22-25％；在40-55℃中反应7-10h，冷却至室温，加入硼氢化钠，反应3-4h，旋转蒸发，依次用水、石油醚洗涤，烘干，得到中间体2。
13、s3、将反应瓶置于冰浴中，加入二氯甲烷，三氯甲烷或甲苯溶剂，中间体2，三乙胺，全氟辛酰氯(cas号335-64-8)，其中三乙胺，全氟辛酰氯的质量分别是中间体2质量的34-42％，150-170％；搅拌10-20min，然后在20-40℃中反应12-18h，旋转蒸发，依次用水，甲醇洗涤，然后在三氯甲烷中重结晶，得到氟硅丙烯酰胺单体。反应式如下：
14、
15、技术效果：本发明以廉价易得的对羟基甲基苯甲醛、二甲基二氯硅烷、n-(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐、全氟辛酰氯等作为原料，反应得到含有硅氧烷、全氟烷基链和两个烯基的氟硅丙烯酰胺单体。
16、本发明以氟硅丙烯酰胺单体作为功能性单体，与丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯等进行共聚，得到的丙烯酸树脂的分子链中含有柔性硅氧烷和疏水性全氟烷基链，有利于提高涂料漆膜的耐水性和耐盐雾性。
17、本发明的同时氟硅丙烯酰胺单体含有两个烯基，与甲基丙烯酸甲酯等单体进行交联聚合，使丙烯酸树脂形成交联结构，有利于提高漆膜的硬度、耐冲击性等力学性能，同时丙烯酸树脂分子链形成化学交联网络，可以抑制水、盐等腐蚀介质进入到漆膜内部，进一步提高了漆膜的耐水性和耐盐雾性能，表现出更好的耐水耐盐雾和防腐性能。
1.一种含氟硅的防腐丙烯酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：
2.根据权利要求1所述的含氟硅的防腐丙烯酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，所述聚合单体包括丙烯酸，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸丁酯；氟硅丙烯酰胺单体的质量是聚合单体总质量的3-12％。
3.根据权利要求1所述的含氟硅的防腐丙烯酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，所述引发剂的质量是聚合单体总质量的0.6-0.8％；引发剂包括过硫酸钾。
4.根据权利要求1所述的含氟硅的防腐丙烯酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，所述乳化剂的质量是聚合单体总质量的3-3.6％；乳化剂为op-10，十二烷基硫酸钠或十二烷基苯磺酸钠。
5.根据权利要求1所述的含氟硅的防腐丙烯酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，所述成膜助剂包括醇酯12。
6.根据权利要求1所述的含氟硅的防腐丙烯酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，所述氟硅丙烯酰胺单体的制备方法为：
7.根据权利要求6所述的含氟硅的防腐丙烯酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，所述s1中，对羟基甲基苯甲醛，三乙胺的质量分别是二甲基二氯硅烷质量的210-220％，160-176％。
8.根据权利要求6所述的含氟硅的防腐丙烯酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，所述s2中，n-(3-氨丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐，氢氧化钠的质量分别是中间体1质量的106-120％，22-25％。
9.根据权利要求6所述的含氟硅的防腐丙烯酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，所述s3中，溶剂为二氯甲烷，三氯甲烷或甲苯。
10.根据权利要求6所述的含氟硅的防腐丙烯酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，所述s3中，三乙胺，全氟辛酰氯的质量分别是中间体2质量的34-42％，150-170％。
