本发明涉及革用树脂,更具体地说,涉及一种软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料及其制备方法。
背景技术:
1、在革用树脂领域,聚氨酯树脂因其优异的物理性能和加工性能而被广泛应用于服装、箱包、鞋类、家具以及汽车内饰等多个方向,随着市场需求的日益严格,对聚氨酯树脂的技术要求也在不断提高,特别是在鞋类应用中,对材料的耐水解性能和剥离强度有着更高的要求。
2、在公开号为cn101619127a的中国发明专利中记载了一种聚氨酯的制备方法,该方法通过使用聚己内酯二醇、聚碳酸酯二醇和聚酯二醇作为原料,旨在制备出具有高剥离强度的聚氨酯树脂,尽管这种制备方法在一定程度上提高了树脂的剥离强度,但由于聚酯二醇的比例较大,其耐水解性能的提升有限,此外,虽然聚碳酸酯多元醇的引入有助于提升耐水解性能,但其较高的成本限制了该技术的广泛应用,因此需要提出一种新的方案来解决聚氨酯树脂的耐水解性能和剥离强度不佳的这个问题。
技术实现思路
1、针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料及其制备方法,达到提高聚氨酯树脂的耐水解性能和剥离强度的目的。
2、本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的:一种软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料,包括以下重量百分比的原料:
3、0.5-20%混合聚醚多元醇;
4、10-30%混合聚酯多元醇;
5、6-8%二异氰酸酯;
6、0.5-1.5%小分子二醇扩链剂;
7、68-72%n,n-二甲基甲酰胺。
8、本发明进一步设置为:所述混合聚醚多元醇为聚氧化乙烯二元醇、聚氧化丙烯二元醇或聚四氢呋喃二元醇中的一种或多种混合,所述混合聚醚多元醇的羟值范围为28-112mgkoh/g;
9、其中所述聚氧化乙烯二元醇的羟值范围为28-112mgkoh/g;
10、所述聚氧化丙烯二元醇的羟值范围为28-112mgkoh/g;
11、所述聚四氢呋喃二元醇的羟值范围为37.4-112mgkoh/g。
12、本发明进一步设置为:所述聚酯多元醇为聚己二酸乙二醇二元醇、聚己二酸1,4-丁二醇二元醇、聚己二酸乙二醇1,4-丁二醇二元醇中的一种或多种混合,所述混合聚酯多元醇的羟值为28-112mgkoh/g。
13、本发明还公开了一种上述任一项所述的一种软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料的制备方法,包括以下步骤:
14、步骤一、在室温下将混合聚酯多元醇、混合聚醚多元醇和抗氧剂加入n,n-二甲基甲酰胺中搅拌均匀,获得混合物;
15、步骤二、将混合物加热到40-50℃,加入二异氰酸酯和催化剂,在70-90℃下反应2小时,得到预聚体;
16、步骤三、向预聚体中加入小分子二醇扩链剂,在70-80℃下搅拌分散2-4小时,得到聚氨酯树脂;
17、步骤四、将上述聚氨酯树脂、溶剂、耐水解剂和手感剂混合均匀,获得预涂液;
18、步骤五、将上述预涂液涂布在离型纸上,得到面层;
19、步骤六、在上述面层上涂布胶水,形成胶水层,烘烤至半干;
20、步骤七、在上述半干胶水层上贴布,烘干,冷却后得到软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料。
21、本发明进一步设置为:所述二异氰酸酯包括异氟尔酮二异氰酸酯(ipdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(hmdi)、二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)中的至少一种,所述二异氰酸酯的用量与步骤一中所述混合聚酯多元醇的摩尔比为1:2-2:1。
22、本发明进一步设置为:所述小分子二醇扩链剂包括乙二醇,1,4-丁二醇,1,6-己二醇,新戊二醇中的至少一种。
23、本发明进一步设置为:所述抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,所述催化剂为异辛酸铋,二月桂酸铋,新癸酸铋中的一种或几种。
24、本发明进一步设置为:所述溶剂为n,n-二甲基甲酰胺,丁酮或乙酸乙酯中的一种或几种。
25、本发明进一步设置为:所述耐水解剂为脂肪族聚碳化二亚胺中的二官能度、三官能度以及多官能度的一种或几种。
26、本发明进一步设置为:所述手感剂为大分子氨基硅油、高分子量有机硅氧烷、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、棕榈蜡一种或几种。
27、综上所述,本发明具有以下有益效果:
28、本发明提供了一种聚酯多元醇和聚醚多元醇共混改性的制备方法,开发了一种聚氨酯革用树脂材料,不仅成本效益高,同时还使产品具有优良的触感,采用聚酯多元醇和聚醚多元醇共混方式构建的聚氨酯树脂材料,额外添加了聚碳化二亚胺以共同提升耐水解性能,使得制备的样品展现了优异的耐水解能力,此外,在制备过程中,通过控制羧基含量,抑制水解反应速率,有效提升了材料的耐水解性和耐剥离性。
1.一种软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料,其特征在于:包括以下重量百分比的原料:
2.根据权利要求1所述的一种软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料,其特征在于:所述聚醚多元醇包括聚氧化乙烯二元醇、聚氧化丙烯二元醇或聚四氢呋喃二元醇中的一种或多种混合,所述聚醚多元醇的羟值范围为28-112mgkoh/g;
3.根据权利要求1所述的一种软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料,其特征在于:所述聚酯多元醇包括聚己二酸乙二醇二元醇、聚己二酸1,4-丁二醇二元醇、聚己二酸乙二醇、1,4-丁二醇二元醇中的一种或多种混合,所述聚酯多元醇的羟值为28-112mgkoh/g。
4.一种权利要求1-3任一项所述的一种软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
5.根据权利要求4所述的一种软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料的制备方法,其特征在于:所述二异氰酸酯包括异氟尔酮二异氰酸酯(ipdi)、甲苯二异氰酸酯(tdi)、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(hmdi)、二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)中的至少一种,所述二异氰酸酯的用量与步骤一中所述聚酯多元醇的摩尔比为1:2-2:1。
6.根据权利要求4所述的一种软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料的制备方法,其特征在于:所述小分子二醇扩链剂包括乙二醇,1,4-丁二醇,1,6-己二醇,新戊二醇中的至少一种。
7.根据权利要求4所述的一种软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料的制备方法,其特征在于:所述抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,所述催化剂为异辛酸铋,二月桂酸铋,新癸酸铋中的一种或几种。
8.根据权利要求4所述的一种软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料的制备方法,其特征在于:所述溶剂为n,n-二甲基甲酰胺,丁酮或乙酸乙酯中的一种或几种。
9.根据权利要求4所述的一种软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料的制备方法,其特征在于:所述耐水解剂为脂肪族聚碳化二亚胺中的二官能度、三官能度以及多官能度的一种或几种。
10.根据权利要求4所述的一种软绵型高剥离耐水解干法革用树脂材料的制备方法,其特征在于:所述手感剂为大分子氨基硅油、高分子量有机硅氧烷、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、棕榈蜡一种或几种。