本发明涉及一种环硫化合物的制造方法，特别是涉及可抑制粘性的副产物产生的环硫化合物的制造方法。
背景技术：
1、塑料透镜轻量且富有韧性，也容易染色。对于塑料透镜特别要求的性能是低比重、高透明性及低黄色指数、作为光学性能的高折射率与高阿贝数、高耐热性、高强度等。高折射率可使透镜更薄，高阿贝数会减少透镜的色像差。
2、近年来，以高折射率与高阿贝数为目的，开发了包含具有环硫基的化合物的光学材料用组合物(专利文献1及2)。
3、然而，具有环硫基的化合物的制造时，伴随着环硫基的增加，有粘性的副产物析出、导致堵塞配管的问题。若堵塞配管，则难以量产化。
4、现有技术文献
5、专利文献
6、专利文献1：wo2018/150951
7、专利文献2：wo2020/031815
技术实现思路
1、发明要解决的问题
2、本发明的课题为提供能抑制粘性的副产物产生的环硫化合物的制造方法。
3、用于解决问题的方案
4、本发明人等鉴于这样的情况进行了深入研究，结果发现，通过使用质子性极性溶剂与非质子性极性溶剂的混合溶剂作为反应终止剂，可抑制粘性的副产物产生，从而完成了本发明。
5、即，本发明为如下所示。
6、＜1＞一种环硫化合物的制造方法，其包括：
7、由具有2个以上下述(1)式所示结构的环氧化合物制造具有2个以上下述(2)式所示结构的环硫化合物的工序(a)，与
8、在上述工序(a)后的反应液中加入质子性极性溶剂与非质子性极性溶剂的混合溶剂的工序(b)。
9、
10、(式(1)中，r1表示碳数0～10的烃基，r2、r3及r4各自独立地表示碳数1～10的烃基或氢原子。y表示o、s、se或te，n表示0或1。)
11、
12、(式(2)中，r1表示碳数0～10的烃基，r2、r3及r4各自独立地表示碳数1～10的烃基或氢原子。y表示o、s、se或te，n表示0或1。)
13、＜2＞根据上述＜1＞所述的环硫化合物的制造方法，其中，前述质子性极性溶剂为选自由水、酸性水溶液及醇组成的组中的至少1种。
14、＜3＞根据上述＜2＞所述的环硫化合物的制造方法，其中，前述酸性水溶液为选自由硫酸水溶液、盐酸水溶液、硝酸水溶液、甲酸水溶液、高氯酸水溶液、硼酸水溶液、氢氟酸水溶液、乙酸水溶液、磷酸水溶液、氢碘酸水溶液、氢溴酸水溶液、膦酸水溶液、次膦酸水溶液、二磷酸水溶液、偏磷酸水溶液、亚硫酸水溶液、氯磺酸水溶液、碳酸水溶液、丙酸水溶液及草酸水溶液组成的组中的至少1种。
15、＜4＞根据上述＜2＞所述的环硫化合物的制造方法，其中，前述醇为选自由烯丙醇、2-氨基乙醇、苯甲醇、1-丁醇、2-丁醇、环己醇、甲醇、乙醇、2-氯乙醇、2-丁氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-乙基己醇、糠醇、1-己醇、2-甲氧基乙醇、2-甲基-2-丁醇、异戊醇、1-辛醇、2-辛醇、1-戊醇、3-戊醇、苯酚及1-丙醇组成的组中的至少1种。
16、＜5＞根据上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的环硫化合物的制造方法，其中，前述非质子性极性溶剂为选自由亚砜类、腈类、酰胺类、酮、酯及醚组成的组中的至少1种。
17、＜6＞根据上述＜5＞所述的环硫化合物的制造方法，其中，前述亚砜类为选自由二甲基亚砜、苯基乙烯基亚砜、2-溴苯基甲基亚砜、苯基三氟甲基亚砜及1-异硫代氰酰基-4-(甲基亚磺酰基)丁烷组成的组中的至少1种。
18、＜7＞根据上述＜5＞所述的环硫化合物的制造方法，其中，前述腈类为选自由乙腈、噻吩-3-乙腈、噻吩-2-乙腈、3-(甲基氨基)丙腈、(二甲基氨基)乙腈、甲氧基乙腈、苯基乙腈、甲基氨基乙腈、二乙基氨基乙腈、2-苯基丙腈及噻吩-2-乙腈组成的组中的至少1种。
19、＜8＞根据上述＜5＞所述的环硫化合物的制造方法，其中，前述酰胺类为选自由二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基丙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺二新戊基缩醛(n,n-dimethylformamide dineopentyl acetal)、n-甲基甲基丙烯酰胺、n-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、n-(丁氧基甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基间甲苯甲酰胺、n,o-双(三甲基硅烷基)乙酰胺、2,2’-(甲基亚氨基)双(n,n-二正辛基乙酰胺)及n-乙烯基甲酰胺组成的组中的至少1种。
20、＜9＞根据上述＜5＞所述的环硫化合物的制造方法，其中，前述酮为选自由丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丙基酮、丁基异丙基酮、仲丁基甲基酮、异丁基异丙基酮、异丙基甲基酮、苯基1-丙烯基酮、二环己基酮、异丁基苯基酮、甲基苯基酮、甲基乙烯基酮、3-辛酮、3-壬酮、3-甲基-1-苯基-2-丁酮、5-甲基-2-己酮及1-苯基-2-丁酮组成的组中的至少1种。
21、＜10＞根据上述＜5＞所述的环硫化合物的制造方法，其中，前述酯为选自由乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸辛酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸戊酯、水杨酸甲酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯、己酸乙酯及戊酸戊酯组成的组中的至少1种。
22、＜11＞根据上述＜5＞所述的环硫化合物的制造方法，其中，前述醚为选自由四氢呋喃、1,4-二氧六环、苯甲醚、二乙醚、甲乙醚、正丙醚、二丁醚、二苯醚、二乙二醇单丁醚、乙二醇、二乙二醇、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、环氧乙烷、苯并呋喃、二苯并呋喃及冠醚组成的组中的至少1种。
23、＜12＞根据上述＜1＞～＜11＞中任一项所述的环硫化合物的制造方法，其中，前述工序(a)为通过使具有2个以上前述(1)式所示结构的环氧化合物至少与乙酸酐及硫脲反应，从而制造具有2个以上前述(2)式所示结构的环硫化合物的工序。
24、＜13＞根据上述＜1＞～＜12＞中任一项所述的环硫化合物的制造方法，其中，还包括：通过使具有2个以上巯基的化合物至少与环氧氯丙烷反应，从而制造具有2个以上前述(1)式所示结构的环氧化合物的工序。
25、发明的效果
26、通过本发明，可提供能抑制粘性的副产物产生的环硫化合物的制造方法。
1.一种环硫化合物的制造方法，其包括：
2.根据权利要求1所述的环硫化合物的制造方法，其中，所述质子性极性溶剂为选自由水、酸性水溶液及醇组成的组中的至少1种。
3.根据权利要求2所述的环硫化合物的制造方法，其中，所述酸性水溶液为选自由硫酸水溶液、盐酸水溶液、硝酸水溶液、甲酸水溶液、高氯酸水溶液、硼酸水溶液、氢氟酸水溶液、乙酸水溶液、磷酸水溶液、氢碘酸水溶液、氢溴酸水溶液、膦酸水溶液、次膦酸水溶液、二磷酸水溶液、偏磷酸水溶液、亚硫酸水溶液、氯磺酸水溶液、碳酸水溶液、丙酸水溶液及草酸水溶液组成的组中的至少1种。
4.根据权利要求2所述的环硫化合物的制造方法，其中，所述醇为选自由烯丙醇、2-氨基乙醇、苯甲醇、1-丁醇、2-丁醇、环己醇、甲醇、乙醇、2-氯乙醇、2-丁氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-乙基己醇、糠醇、1-己醇、2-甲氧基乙醇、2-甲基-2-丁醇、异戊醇、1-辛醇、2-辛醇、1-戊醇、3-戊醇、苯酚及1-丙醇组成的组中的至少1种。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的环硫化合物的制造方法，其中，所述非质子性极性溶剂为选自由亚砜类、腈类、酰胺类、酮、酯及醚组成的组中的至少1种。
6.根据权利要求5所述的环硫化合物的制造方法，其中，所述亚砜类为选自由二甲基亚砜、苯基乙烯基亚砜、2-溴苯基甲基亚砜、苯基三氟甲基亚砜及1-异硫代氰酰基-4-(甲基亚磺酰基)丁烷组成的组中的至少1种。
7.根据权利要求5所述的环硫化合物的制造方法，其中，所述腈类为选自由乙腈、噻吩-3-乙腈、噻吩-2-乙腈、3-(甲基氨基)丙腈、(二甲基氨基)乙腈、甲氧基乙腈、苯基乙腈、甲基氨基乙腈、二乙基氨基乙腈、2-苯基丙腈及噻吩-2-乙腈组成的组中的至少1种。
8.根据权利要求5所述的环硫化合物的制造方法，其中，所述酰胺类为选自由二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基丙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺二新戊基缩醛、n-甲基甲基丙烯酰胺、n-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、n-(丁氧基甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基间甲苯甲酰胺、n,o-双(三甲基硅烷基)乙酰胺、2,2’-(甲基亚氨基)双(n,n-二正辛基乙酰胺)及n-乙烯基甲酰胺组成的组中的至少1种。
9.根据权利要求5所述的环硫化合物的制造方法，其中，所述酮为选自由丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二异丙基酮、丁基异丙基酮、仲丁基甲基酮、异丁基异丙基酮、异丙基甲基酮、苯基1-丙烯基酮、二环己基酮、异丁基苯基酮、甲基苯基酮、甲基乙烯基酮、3-辛酮、3-壬酮、3-甲基-1-苯基-2-丁酮、5-甲基-2-己酮及1-苯基-2-丁酮组成的组中的至少1种。
10.根据权利要求5所述的环硫化合物的制造方法，其中，所述酯为选自由乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸辛酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸戊酯、水杨酸甲酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯、己酸乙酯及戊酸戊酯组成的组中的至少1种。
11.根据权利要求5所述的环硫化合物的制造方法，其中，所述醚为选自由四氢呋喃、1,4-二氧六环、苯甲醚、二乙醚、甲乙醚、正丙醚、二丁醚、二苯醚、二乙二醇单丁醚、乙二醇、二乙二醇、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、环氧乙烷、苯并呋喃、二苯并呋喃及冠醚组成的组中的至少1种。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的环硫化合物的制造方法，其中，所述工序(a)为通过使具有2个以上所述(1)式所示结构的环氧化合物至少与乙酸酐及硫脲反应，从而制造具有2个以上所述(2)式所示结构的环硫化合物的工序。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的环硫化合物的制造方法，其中，还包括：通过使具有2个以上巯基的化合物至少与环氧氯丙烷反应，从而制造具有2个以上所述(1)式所示结构的环氧化合物的工序。
